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1、常用溶剂小常识与水不相溶 （分层 ） 与水可任意混溶 亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂石油醚四氯化碳苯 氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水极性最小 万能溶剂比水重毒性较大萃取苷类、水溶性类成分与水互溶的溶剂是（ ）A甲醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 石油醚知识点 4 溶剂提取法（煎煮、浸渍、渗漉、回流、连续回流） 水蒸气蒸馏法提取方法 升华法 超声波提取法 超临界流体提取法（1） 煎煮法 此法简便，大部分成分可被提取出来。但此法对含挥发性、加热易破坏的成分及多糖类成分含量较高的中药不宜使用。有机溶剂不能用的提取方法是（ ）A回流法 B煎煮法 C渗漉法 D冷浸法 E 连续回流法（2） 浸渍

2、法 此法不用加热， 适用于遇热易破坏或挥发性成分， 也适用于含淀粉或粘液质多的成分。但提取时间长，效率不高。以水为提取溶剂时，应注意防止提取液发霉变质。（3） 渗漉法 渗漉法是浸渍法的发展，将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或醇作溶剂从渗漉筒上口不断添加，由下口流出提取液 （ 渗漉液 ） 。此法由于随时保持浓度差，故提取效率高于浸渍法。但所用时间较长 , 消耗溶剂多。（4） 回流提取法 此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用。（5） 连续回流提取法 是回流提取法的发展，具有溶剂消耗量小，操作不繁琐，提取效率高的特点。实验室主要装置为索氏提取器。（6）影响溶剂提取法提取效率的主要因素有哪些？

3、主要因素有：提取方法、药材粉碎度、溶剂的种类与用量、提取温度、提取时间 。（7） 什么是碱提酸沉法提取？它适合哪些成分的提取？香豆素能溶于碱液中， 可以用碱提酸沉法提取， 因为香豆素的结构中含有 （ ）A 苯环 B 内酯结构 C 双键 D 甲基 E 呋喃环2（8） 水蒸汽蒸馏法： 用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥 发性， 在 100时有一定蒸气压，当水沸腾时， 该类成分一并随水蒸汽带出， 再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。中药中主要用于挥发油的提取。用水蒸气蒸馏法提取，主要提取出的中药化学成分类型是（ ）A多糖 B挥发油 C氨基酸 D苷类

4、 E生物碱盐（9） 超临界流体萃取法： 是一种集提取和分离于一体， 又基本上不用有机溶剂的新技术。 超临界流体是处于临界温度 （Tc）和临界压力 （Pc）以上，介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性，它的密度与液体相似、粘度与气体相近，扩散系数虽不及气体大，但比液体大 100 倍，因此超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。超临界流体萃取法主要优点包括：可以在接近室温下进行工作，防止某些对热不稳定的成分被破坏或逸散；萃取过程中几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害；提取效率高，节约能耗等。超临界常用溶剂是二氧化碳，主要提取极性小的中药成分。在超临界流体萃取

5、中加入挟带剂可以增加溶剂极性，改善对极性成分的溶解度，常用甲醇、乙醇、丙酮等。 超临界流体萃取法常用的流体（溶剂）是（ ），夹带剂是（ ），主要用于提取哪些成分？举 1 例。 分离（一）溶剂法（二）沉淀法（三）分馏法（四）膜分离法（五）升华法（六）结晶法经典分离方法（七）色谱分离法酸碱溶剂法是利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离。可用于分离有机酸（碱） 。对于难溶于水的有机碱性成分，如生物碱类可与无机酸成盐溶于水，借此可与非碱性难溶于水的成分分离；对于具有羧基或酚羟基的酸性成分，难溶于酸水可与碱成盐而溶于水；对于具有内酯或内酰胺结构的成分可被皂化溶于水，借此与其它难溶于水的成分分离。两相溶

6、剂萃取法是利用混合物中各组成分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法。影响溶剂分配法分离效果的主要因素是分配系数，混合物中各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效果越高。两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是A各组分的密度不同 B. 各组分的分配系数不同C各组分的介电常数不同 D. 两相溶剂的极性相差大 E两相溶剂的极性相差小膜分离法膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。3沉淀法是基于某些中药化学成分能与某些特定试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。

7、某些试剂能选择性地沉淀某类成分，如雷氏铵盐等生物碱沉淀试剂能与生物碱类生成沉淀，可用于生物碱与非生物碱类成分、水溶性生物碱与其他生物碱的分离；胆甾醇能和甾体皂苷沉淀，可使其与三萜皂苷分离；明胶能沉淀鞣质，可用于分离或除去鞣质等。何谓分级沉淀法？举例说明其在中药成分分离中的应用。是指在混合组份的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂，通过改变溶剂的极性而改变混合组份溶液中某些成分的溶解度，使其从溶液中析出。如在含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段由大到小的蛋白质、多糖、多肽；在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或丙酮可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来等。（三）分馏法

8、（略）（五）升华法（略）（六）结晶法 重结晶是指将不纯的结晶再进行操作结晶以提高纯度的过程。 按分离原理进行分类，常用于中药成分分离和鉴定的色谱法主要有哪些？吸附色谱、凝胶过滤色谱、离子交换色谱、分配色谱等，常用于各类型中药成分的分离和精制，亦可用于化合物的鉴定。何谓吸附色谱？简述常用吸附剂的应用范围。是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。化合物的极性基团（ -OH 等）越多，吸附剂对化合物的吸附力越大，化合物移动的速度就越慢， Rf 值就越小。硅胶常用于A吸附色谱 B排阻色谱 C离子交换色谱D大孔树脂色谱 E分配

9、色谱判断下列化合物在硅胶吸附 TLC 、以 Et2O-EtOAc （4：1）展开时 Rf 值的大小 ：HO OOHHO O OHH3COH3C OCHBA 因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则 Rf 值小， A 的极性大于 B，故 RfBRfA。胶过滤色谱的分离原理是什么？简述常用的凝胶及其应用范围。凝胶过滤色谱原理主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。常用葡聚糖凝胶，适用于分离水溶性大分子化合物。凝胶色谱分离时分子大的化合物先流出。葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析， 在化合物分离过程中， 先被洗脱下来的为 （ ）A. 杂质 B. 有效成分 C. 大分子化合物 D

10、. 小分子化合物 E极性大的成分离子交换色谱分离的原理是什么？简述离子交换剂的类型及其应用范围。离子交换色谱主要基于混合物中各成分解离度差异进行分离。离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶三种。离子交换树脂对交换化合物的能力强弱，主要取决于化合物解离度4的大小，带电荷的多少等因素。离子交换纤维素和离子交换凝胶既有离子交换性质，又有分子筛的作用，对水溶性成分的分离十分有效。主要用于分离纯化如蛋白质、多糖、生物碱和其它水溶性成分等。大孔吸附树脂是什么类型的吸附剂？其色谱行为如何？大孔树脂是一类没有可解离基团、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机

11、物质而达到分离的目的。一般来说，大孔树脂的色谱行为具有反相的性质。被分离物质的极性越大，其吸附力越小，反之被分离物质的极性越小，其吸附力越大。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。简述正相分配色谱和反相分配色谱的概念及其应用范围。在正相分配色谱法中，流动相的极性小于固定相极性。常用的固定相有氰基或氨基键合相，在中药有效成分研究中主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。在反相分配色谱法中，流动相的极性大于固定相极性。常用的固定相有十八烷基硅烷 （ODS） 或 C8键合相。流动相常用甲醇 -水或乙腈 -水。主要用于分离非极性及中等极性的各类分

12、子型化合物。21 纸色谱比较下列化合物纸色谱的 Rf 值大小，并说明理由。1纸色谱，以正丁醇 -冰醋酸 -水（4：1：5，上层）展开A 葡萄糖 B 鼠李糖 C 葡萄糖醛酸 D果糖 E 麦芽糖第三章 糖与苷 糖知识点 5 糖的概念 （单糖、低聚糖、多糖）单糖 ：是不能再被水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位。具有甜味、水溶性和还原性。低聚糖 ：是由 29 个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等多糖 ：是一类由 10 个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物， 通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为单糖。多糖分子量很大，其性质也大

13、大不同于单糖和低聚糖。常见的水溶性多糖有淀粉、菊糖、粘液质、果胶等。杂多糖 ：由二种以上单糖组成的多糖。知识点 5 糖的结构 什么是 Fishier 式、 Haworth 式、D 型 L 型、 构型、 构型糖的绝对构型 ：在哈沃斯 （Haworth） 式中，糖的绝对构型可分为二种，只要看六碳吡喃糖的 C5（五碳呋喃糖的 C4）上取代基的取向，向上的为（ D ）型，向下的为（ L ）型。苷键构型： 可分为二种，指 C1 羟基与六碳糖 C5（五碳糖 C4）取代基的相对关系。苷键与六碳糖C5（五碳糖 C4）上取代基在环的同一侧为 构型，在环的异侧为 构型。指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型O ORO

14、RCH3HO HOHONH答案 D， L ， D，右侧的糖为：A. -D-甲基五碳醛糖 B -D-甲基六碳醛糖CH 3O OHC -D-甲基六碳醛糖 D -D-甲基五碳醛糖 E. -D-甲基五碳酮糖OH OH5 苷知识点：基本概念1. 苷：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物2. 苷元 ：苷中的非糖部分称为苷元 （genin） 或配基（ aglycone ）。3. 苷键 、苷原子：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。4. 氧苷 ：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。5 苷的极性与溶解性 ：苷类的溶解

15、性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（非极性）物 质而糖是（极性）物质，所以苷类分子中糖基数目越多，苷的极性就越大，水溶性增加。6 原生苷 ：按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。7 次生苷 ：水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。理化性质性状：苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。溶解性 苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也能溶于水。但一些由极性较小的大分子苷元 （如甾醇、 萜醇等 ）形成的单糖苷， 由于糖基所占的比例小， 往往可以溶于低

16、极性的有机溶剂（如氯仿等 ）。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。苷的水解 （酸水解、碱水解、酶水解）1 酸水解 ：机理：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。化学反应式+ + +H O +H ROH H（ ） （ ） （ ） （ ）酸水解难易规律：（1）按苷原子不同，由易到难的顺序为： N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（3）酮糖苷较醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷中，水解速率

17、是：五碳糖苷 甲基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷 2-羟基糖苷 3-去氧糖苷 2-去氧糖苷 AB 因为 C 含-COOH ， A 含-OH ，B 只具-OH 。2 AB 化合物 B 虽然具有 1，2-二 OH，但由于这两个羟基相互之间也可形成氢键，酸性小于只有一个 -OH 的化合物 A 。3 AB 两个 -OH 同时与 1 个羰基形成的氢键强度弱于两个 -OH 分别与两个羰基形成的氢键强度。pH梯度萃取法 ：是以 pH 成梯度的碱水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、 酸类成分； 或者以 pH 成梯度的酸水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯

18、度的混合碱性成分，使各成分依次分离的方法。某药材中含有以下化合物，其提取分离过程如下工艺，请将各化合物添于该工艺、的适当部位，并简单说明理由。HO O OH HO O OHCOOH HOHO O OH HO OC D2OHH3 CO8药材粉末CHCl 3回流提取CHCl 3 提取液适当浓缩CHCl 3 浓缩液5%NaHCO3 液提取碱水层 CHCl3 层中和、酸化 5%Na2CO3 液提取结晶、重结晶 碱水层 CHCl3 层中和、酸化 0.5%NaOH3 液提取 CHCl3 层 碱水层 中和、酸化结晶第五章 苯丙素类化合物苯丙素是指基本母核具有一个或几个 C6-C3 单元的天然有机化合物类群，

19、 包括简单苯丙素类、 香豆素类、木脂素和木质素类。 香豆素香豆素类成分是一类具有苯骈 -吡喃酮母核的天然产物，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。天然香豆素可分为简单香豆素类；呋喃香豆素类；吡喃香豆素类；其它香豆素类香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱溶酸沉）法提取。小分子香豆素因具有（挥发性） ，可用水蒸气蒸馏法提取。荧光：羟基香豆素一般显蓝色荧光， 7-OH 香豆素具强烈的蓝色荧光，加碱后荧光加强。颜色反应：香豆素类普遍存在内酯结构，可与异羟肟酸铁反应生成紫红色。化学性质：香豆素类化合物分子中若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环。如分子中存在醚键，酸性条件下能水解，尤其是烯醇醚和烯丙醚。碱溶酸沉法提取：原理是香豆素类具有内酯环，加碱（如氢氧化钠水溶液）后开环形成盐而溶解，酸化后可重新闭环而沉淀析出。 木脂素木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。溶解性：游离木脂素多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液中。木脂素苷类水溶性增大。光学活性与异构化作用：木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。9提取分离碱溶酸沉法 某些具有酚羟基或内酯环