物质结构与性质选修Word下载.docx

1、（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_；氮元素的E1呈现异常的原因是_。（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。（填标号）A中心原子的杂化轨道类型 B 中心原子的价层电子对数C立体结构 D共价键类型R中阴离子中的键总数为_个。分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数（如苯分子中的大键可表示为），则中的大键应

2、表示为_。图（b）中虚线代表氢键，其表示式为（）NHCl、_、_。（4）R的晶体密度为d gcm3，其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为_。【答案】（1）（2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子（3）ABD C 5 （H3O+）O-HN（） （）N-HN（）（4）只有对基础知识积累牢固，这类问题才能比较容易解决；在做题过程中一定要注意审清楚问题问的是什么，如本题（1）问的是电子排布图，而不是电子排布式，另一个注意书写规范，如氢键的表

3、示。3【2017新课标3卷】研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。（1）Co基态原子核外电子排布式为_。元素Mn与O中，第一电离能较大的是_，基态原子核外未成对电子数较多的是_。（2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_，原因是_。（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn（NO3）2中的化学键除了键外，还存在_。（5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射

4、线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm，则r（O2-）为_nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a =0.448 nm，则r（Mn2+）为_nm。（1）1s22s22p63s23p63d74s2或3d74s2 O Mn （2）sp sp3（3）H2OCH3OHCO2H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大 （4）离子键和键（或键） （5）0.148 0.076（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为H2OH2，原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸

5、点高于气体；H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大，所以CO2的沸点较高。（4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N原子与3个氧原子形成 3个键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在键。（5）因为O2是面心立方最密堆积方式，面对角线是O2半径的4倍，即4r（O2）=a，解得r（O2）= nm=0.148nm；MnO也属于NaCl型结构，根据晶胞的结构，晶胞参数=2 r（O2）+2 r（Mn2+），则r（Mn2+）=（0.448 nm-20.148 nm）/2=0.076nm。【

6、名师点睛】物质结构的考查，涉及电子排布式、第一电能能比较、杂化理论、化学键及分子间作用力和晶胞的计算等。其中杂化形式的判断是难点，具体方法是：先计算中心原子价电子对数，价电子对数n=（中心原子的价电子数+配位原子的成键电子数电荷数）。注意：当上述公式中电荷数为正值时取“-”，电荷数为负值时取“+”；当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零；根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化。4【2017江苏卷】 铁氮化合物（FexNy）在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。 （1）Fe3+基态核外电子

7、排布式为_。（2）丙酮（）分子中碳原子轨道的杂化类型是_，1 mol 丙酮分子中含有键的数目为_。（3）C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为_。（4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为_。（5）某FexNy的晶胞如题21图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe（xn） CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图2 所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为_。（1）3d5或 1s22s22p63s23p63d5 （2）sp2和sp3 9 mol （3）HCO（4）乙醇分子间存在氢键 （5）Fe3CuN【解析】（1）铁是26号，F

8、e3+基态核外电子排布式为3d5或 1s22s22p63s23p63d5；）分子中碳原子轨道的杂化类型是甲基中的C形成3个CH 键，1个CC 键，为sp3 杂化，羰基中的C形成3个CC 键，一个键，故C的杂化方式为sp2；据以上分析1 mol 丙酮分子中含有键的数目为9 mol；（3）C、H、O 三种元素的电负性由小到大的顺序为HINi的原因是_。（4）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_。若合金的密度为dg/cm3，晶胞参数a=_nm。（ 1）1s22s22p63s23p63d84s2或 3d84s2 2 （2）正四面体配位键 N 高于 NH3分子间可形成氢键

9、极性 sp3（3）金属铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子（4）3:1 试题分析：（1）镍是28号元素，位于第四周期，第族，根据核外电子排布规则，其基态原子的电子排布式为1s22s2 2p63s23p63d84s2，3d能级有5个轨道，先占满5个自旋方向相同的电子，剩余3个电子再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反，所以未成对的电子数为2。（3）铜和镍属于金属，则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体；铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子，所以ICuINi。（4）根据均摊法计算，晶胞中铜原子个数为61/2=3，镍原子的个数为81/8=1，则铜和镍原子的数量比为3：1。根

10、据上述分析，该晶胞的组成为Cu3Ni，若合金的密度为dg/cm3，根据=mV，则晶胞参数a=nm。【考点定位】考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，化学键类型，晶胞的计算等知识。【名师点睛】本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，物质熔沸点的判断，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。晶胞中原子的数目往往采用均摊法：位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；位于晶胞体心的原子

11、为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。7【2016新课标3卷】砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。（1）写出基态As原子的核外电子排布式_。（2）根据元素周期律，原子半径Ga_As，第一电离能Ga_As。（填“大于”或“小于”）（3）AsCl3分子的立体构型为_，其中As的杂化轨道类型为_。（4）GaF3的熔点高于1000，GaCl3的熔点为77.9，其原因是_。（5）GaAs的熔点为1238，密度为gcm-3，其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为_,Ga与As以_键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa gmol-1和MAs gmol-1，原子半径分

12、别为rGa pm和rAs pm，阿伏加德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为_。（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3或3d104s24p3 （2） 大于小于（3）三角锥形 sp3 （4）GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体，离子晶体GaF3的熔沸点高；（5）原子晶体；共价键cm-3，其晶胞结构如图所示，熔点很高，所以晶体的类型为原子晶体，其中Ga与As以共价键键合。根据晶胞结构可知晶胞中Ca和As的个数均是4个，所以晶胞的体积是二者的原子半径分别为rGa pm和rAs pm，阿伏加德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为

13、100% 【考点定位】考查核外电子排布、电离能、原子半径、杂化轨道、空间构型以及晶胞结构判断与计算等【名师点睛】物质结构包括原子结构（原子核外电子排布、原子的杂化方式、元素电负性大小比较、元素金属性、非金属性的强弱）、分子结构（化学键、分子的电子式、结构式、结构简式的书写、化学式的种类、官能团等）、晶体结构（晶体类型的判断、物质熔沸点的高低、影响因素、晶体的密度、均摊方法的应用等）。本题考查物质结构内容，涉及前36号元素核外电子排布式的书写、元素周期律、第一电离能规律、空间构型、杂化轨道、晶体熔点高低的判断、晶体类型、以及晶胞的计算等知识，这部分知识要求考生掌握基础知识，做到知识的灵活运用等，

14、考查了学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。8【2016海南卷】M是第四周期元素，最外层只有1个电子，次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。（1）单质M的晶体类型为_，晶体中原子间通过_作用形成面心立方密堆积，其中M原子的配位数为_。（2）元素Y基态原子的核外电子排布式为_，其同周期元素中，第一电离能最大的是_（写元素符号）。元素Y的含氧酸中，酸性最强的是_（写化学式），该酸根离子的立体构型为_。（3）M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为_，已知晶胞参数a=0.542 nm，此晶体的密度为_gcm3。（写出计算式，不要

15、求计算结果。阿伏加德罗常数为NA）该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_。（1）金属晶体金属键 12 （每空1分，共3分）（2）1s22s22p63s23p5 Ar HClO4正四面体（每空1分，共4分）（3）CuCl （每空2分，共4分）Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子） 2+ （2分，1分，共3分）（3）根据晶胞结构利用切割法分析，每个晶胞中含有铜原子个数为81/2=4，氯原子个数为4，该化合物的化学式为CuCl ，1mol晶胞中含有4mol CuCl，1mol晶胞的质量为499.5g，又晶胞参数a

16、=0.542 nm，此晶体的密度为g该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物。该溶液在空气中Cu（I）被氧化为Cu（II），故深蓝色溶液中阳离子的化学式为2+ 。考点：考查物质结构与性质，涉及原子结构与元素的性质，分子结构和晶胞计算。【名师点睛】本题考查较为综合，题目难度较大。答题时注意电子排布式的书写方法，把握分子空间构型、等电子体、分子极性等有关的判断方法。关于核外电子排布需要掌握原子结构“三、二、一”要点：三个原理：核外电子排布三个原理能量最低原理、泡利原理、洪特规则；两个图式：核外电子排布两个表示方法电子排布式、电子排布图；一个顺序：核外电子排布顺序构

17、造原理。9【2016江苏卷】 2在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO+2+4H+4H2O=2+4HOCH2CN（1）Zn2+基态核外电子排布式为_。（2）1 mol HCHO分子中含有键的数目为_mol。（3）HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是_。（4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为_。（5）2中Zn2+与CN的C原子形成配位键。不考虑空间构型，2的结构可用示意图表示为_。（1）1s22s22p62s23p63d10（或 3d10） （2）3 （3）sp3和sp （4）NH2 （5）（4）原子数和价电子数分别都相等的是等电子体，H2O含有10个电子，则与H2O分子互为等电子

18、体的阴离子为NH2；（5）在2中Zn2+与CN-的C原子形成配位键，C原子提供一对孤对电子，Zn2+的空轨道接受电子对，因此若不考虑空间构型，2的结构可用示意图表示为【考点定位】本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道类型、共价键、等电子体以及配位键等有关判断【名师点晴】物质结构与性质常考知识点有：（1）电子排布式、轨道表示式、成对未成对电子、全满半满；（2）分子立体构型；（3）氢键；（4）晶体类型、特点、性质；（5）分子的极性；（6）性质比较：熔沸点、稳定性、溶解性、电负性、电离能；（7）杂化；（8）晶胞；（9）配位键、配合物；（10）等电子体；（11）键和键。出题者都想尽量在一道题中包罗万象，考查面广一点，所以复习时不能留下任何知识点的死角。核心知识点是必考的，一定要牢固掌握基础知识；细心审题，准确运用化学用语回答问题是关键。其中杂化类型的判断和晶胞的分析和计算是难点，杂化类型的判断可以根据分子结构式进行推断，杂化轨道数=中心原子孤电子对数（未参与成键）+中心原子形成的键个数，