有机化学第五版李景宁主编第十三章至二十二章参考答案.docx

1、有机化学第五版李景宁主编第十三章至二十二章参考答案 第十三章 羧酸衍生物1 说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱

2、和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有结构单元的即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为2 试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1） 由氯丙烷合成丁酰胺；（2） 由丁酰胺合成丙胺；（3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案：（1）（2）（3）3 用简单的反应来区别下列各组化合物： 答案：答案：答案：答案：答案： 答案：答案：答案：答案：答案：答案：答案：15某化合物A的熔点为85C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂

3、化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水，m.p.6263C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。答案：15（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）解：m/e=480，A的分子量为480。由题意，A可用NaOH进行皂化，A为酯，1735cm-1是C=O的伸缩振动，30002900cm-1 为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知：B氧化得羧酸分子量应为256，故B的分子量

4、为242，B为C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量为256，故，C的结构为C15H31COOH。综上所述：A的结构为：C15H31COOC16H33，B的结构为C16H33OH。第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺 2氰4硝基氯化重氮苯2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）（2） 答案：（1）b a c （2）b c a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案

5、：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。 4. 如何完成下列的转变： （1） （2） （3） （4）答案:（1） （2） （3） （4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。答案： 6. 完成下列反应：(1）(2）(3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案：（1） (注：书中有误，改为) （2） （3） （4）(5).(6) （7）（8）（9）(10)7. 指出下列重排反应的产物：(1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8) 答案： 解：（1）。 （2） （3） （4

6、）（5） （6）（7） （8）8. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？答案：不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；（2）从1，3丁二烯合成尼龙66的两个单体己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（）；（4）由简单的开链化合物合成答案：（1）（2）（3）（4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，

7、2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案：12、从甲苯或苯开始合成下列化合物： （1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） （6） 13、试分离PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案：14、某化合物C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3处理，再与H3PO2反应生成3，3二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。答案：15、某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热

8、，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。答案：解： 16、 化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。答案：解：（注：原图可能有误，在值1.2处应为3H,下边横坐标应为/ppm不是值）。 化合物A的结构式是 第十五章 含硫和含磷有机化合物1 写出下列化合物的结构式：（1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯（3）对硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯（5）对氨基苯磺酰

9、胺 （6）2，2-二氯代乙硫醚（7）二苯砜 （8）环丁砜（9）苯基亚膦酸乙酯 （10）苯基亚膦酰氯答案：2命名下列化物:答案： （1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦3用化学方法区别下列化合物:答案：(1)可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲

10、基磺酸甲酯）。（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为（对甲苯磺酰氯）.4. 试写出下列反应的主要产物：答案：5 完成下列转化：答案：6使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成： 答案：第十六章 元素有机化合物1、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物 （2）络合物 （3）金属化合物（4）氢金属化合物 （5）氧化加成反应 （6）羰基化反应答案：（

11、1）金属有机化合物：是指烃基直接以CM键与金属相连接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）络合物：是指有机化合物以键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐KPtCl3。C2H4（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化物。例如，（4）氢金属化反应：是指AA元素的氢化物MH易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO

12、插入到RM形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为羰基化反应。例如，2、命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬3、写出下列物质的结构式：（1）齐格勒纳塔催化剂 （2）9BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基镍 （5）蔡塞盐 （6）威尔金逊催化剂答案：(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3(2)9-BBN: ,9-硼二环3.3.1壬烷 9-borobicyclo3.3.1nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基镍：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞（Zies

13、s）盐：（6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3)4、写出下列各反应的主产物：答案：5、完成下列转化：答案：6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示。答案：第十七章 周环反应1.推测下列化合物的电环时产物的方法.答案：2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：答案：3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。答案：4.说明下列反应过程所需的条件：答案：5.说明下列反应从反应物到产物的过程：答案：6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。答案：7.加热下列化合物会发生什么样的变化？答案：8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（或）?答