韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法Word文档下载推荐.docx

1、3腈菌唑（Myclobutanil）芍药4免得烂（Metiram）红花0.35联苯菊酯（Bifenthrin）川芎0.56对嘧菌环胺（Cyprodinil）7啶虫脒（Acetamiprid）黄芪、红花8三唑锡（Azocyclotin）当归9嘧菌脂（Azoxystrobin）当归、黄芪10双胍辛胺（Iminoctadine）11吡虫啉（Imidacloprid）黄芪12多菌灵（Carbendazim）13溴虫腈（Chlorfenapyr）14戊唑醇（Tebuconazole）1.015三唑醇（Triadimenol）16三唑酮（Triadimefon）17嗪氨灵（Triforine）18氟菌唑（

2、Triflumizole）19福美双（Thiram）20噻虫嗪（Thiamethoxam）21氯苯嘧啶醇（Fenarimol）22二甲戊乐灵（Pendimethalin）当归、麦门冬、柴胡、芍药23甲氰菊酯（Fenpropathrin）24噻唑膦（Fosthiazate）柴胡0.0225丙森锌（Propineb）26吡蚜铜（Pymetrozine）红花、黄芪27咯菌腈（Fludioxonil）（3）对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下甲氧滴滴涕（Methoxychlor）甘草、当归、薄荷、山茱萸、山椒、陈皮、车前子氯氰菊酯（Cypermethrin）知母安杀番（Endosulfan）包括

3、、-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfan sulfate）葛根、羌活、决明子、括楼根、当归、党参、薄荷、防风、覆盆子、沙参、山药、桑枝、石菖蒲、吴茱萸、牛膝、远志、枳实、苍耳子、川芎、泽泻、贝母、香附子灭螨猛（Chinomethionat）桔梗克菌丹（Captan）葛根、白术2.0五氯硝基笨（Quintozene/PCNB）百菌清（Chlorothalonil）桃仁毒死蜱（Chlorpyrifos）牡丹皮、川芎、泽泻甲抑菌灵（ Tolylfluanid）苍术腐霉利（Procymidone）瞿麦、白术、桑叶、苍术（4）附表2中的生药请参照“食品的标准和规格”，按照食品公典第3、对食品的一般

4、通用标准以及规格的第6、标准以及规格的适用范围中的第3）、农产品的农药残留标准以及第5）、人参的农药残留标准进行执行。（5）上述（1）-（4）中未涉及的农药被检出的时候，暂时按照以下方法判定适量与否:A.欧洲药典（EP）“pesticide residues”项的标准（附表3）B.关于其他被检测出农药的适量与否，首先将残留量和有关的生药服用量进行比较，根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后，由食品药品安全厅厅长进行判定。ADI*M MDD*100ADI：有关农药的每日允许摄取量（mg/kg/day）M：成年人的平均体重（60kg）MDD：有关生药的每日服用量（kg）（6）生药萃取物（浓缩

5、剂、浓缩液以及酊剂等）适用的农药残留标准按照前文（1）项执行。3、根据对象农药的不同，各自按照下列实验方法进行实验（1）敌草胺（Napropamide）、DDT农药（PP-DDD农药）、狄氏剂（Dieldrin）、腈菌唑（Myclobutanil）、甲氧滴滴涕（Methoxychlor）、六六六（BHC）（、以及-BHC农药）、联苯菊酯（Bifenthrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、对嘧菌环胺（Cyprodinil）、啶虫脒（Acetamiprid）、三唑锡（Azocyclotin）、艾氏剂（Aldrin）、安杀番（Endosulfan）包括、-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endos

6、ulfan sulfate）、异狄氏剂（Endrin）、灭螨猛（Chinomethionat）、克菌丹（Captan）、五氯硝基笨Quintozene（PCNB） 、百菌清（Chlorothalonil）、戊唑醇（Tebuconazole）、甲抑菌灵（ Tolylfluanid）、三唑醇（Triadimenol）、三唑酮（Triadimefon）、氟菌唑（Triflumizole）、氯苯嘧啶醇（Fenarimol）、二甲戊乐灵（Pendimethalin）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、噻唑膦（Fosthiazate）、腐霉利（Procymidone）、哒嗪硫磷（pyridaphen

7、thion）、咯菌腈（Fludioxonil）1）装置：气相色谱仪ECD检测器、NPD检测器、质量分析仪（MSD检测器）2）试剂和试液A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物B）水：蒸馏水或者与之相当之物C）弗罗里硅土（Florisil）：填充有弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml）D）助滤剂：Celite 545E）标准原液：将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制F）标准溶液：将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制G）其他试剂：残留农药实验专用品或者特供品3）实验溶液的配制A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取5g加入水40ml，放置4个

8、小时（可以根据需要对试料的量进行适当调节）。然后加入丙酮90ml，利用匀浆器进行5分钟的均质化处理后，使用附带真空泵的三角烧瓶和布氏漏斗组件进行减压过滤。将滤液500ml倒入分液漏斗，加入饱和食盐水50ml和蒸馏水100ml。再加入二氯甲烷70ml用力摇晃使其充分混合后静置直至分层，然后搜集下层的二氯甲烷层，让其通过无水硫酸钠进行脱水，使用减压浓缩仪浓缩，然后溶于己烷4ml中B）锭剂：事先在弗罗里硅土Cartridge（6ml、1g）中加入乙烷6ml等待2分钟，然后使其流出并扔掉，对该Cartridge使用含有20%丙酮的乙烷6ml重复上述操作一次。接下来将萃取液倒入Cartridge上端让其

9、在色谱柱上停留2分钟后缓缓的接住流出液。将Cartridge浸在溶媒中使用乙烷：二氯甲烷：丙酮（50：48.5：1.5）的溶液5ml浸过，将流出液与之前的一起收集起来。把流出液置于水槽中（40以下）减压浓缩使溶媒挥发后，将其溶于含有20%丙酮的乙烷2ml中制成实验溶液。4）实验操作A）气相色谱仪的测定条件a. GC-ECD检测器色谱柱：内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25m厚度进行包覆制得；内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%苯基硅以0.25m厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备载

10、气以及流量：氮气，1.0ml/分钟色谱柱温度：在80条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10的速率加温至280并维持10分钟以上（DB17的情况下需要维持15分钟以上）注入部：split mode（10：1），260检测器温度：280b. GC-NPD检测器在80条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10的速率加温至280并维持10分钟以上（使用50%甲基、50%苯基硅以0.25m厚度进行包覆的情况下需要维持15分钟以上）260，split mode（10：1）c. 质量分析仪（GC- MSD）质量分析仪专用内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5

11、%甲基硅以0.25m厚度进行包覆制得；氦气，0.9ml/分钟在100条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10的速率加温至280并维持15分钟以接口温度：流动相流量：1.0ml/分钟B）定性实验a. 选定两种以上的色谱柱填充剂，将标准溶液和实验溶液分别注入气相色谱仪。将得到的色谱图像的各个峰值与标准溶液的峰值进行比较，任何测定条件下其保留时间应该一致b. 也可以使用质量分析仪（GC- MSD）通过保留时间和质量光谱对各农药的成份进行确认C）定量实验：以定性实验中得到的结果为根据，使用适当的色谱柱填充剂进行气相色谱分析，然后根据峰值高度法或者峰值面积法进行定（2）免得烂（Metiram）、福

12、美双（Thiram）以及丙森锌（Propineb）高效液相色谱仪紫外检测器（UV_Detector）C）标准原液：取福美双（Thiram）标准品溶于甲醇，免得烂（Metiram）以及丙森锌（Propineb）标准品完全溶解于试料萃取溶媒（在含有0.25M EDTA的0.45M NaOH水溶液100ml中加入L-cysteineHCl 0.5g所配得之溶液）之后，使用2M盐酸调整pH值至7.0，浓度调节至100mg/L，即时使用D）标准溶液：将上述标准原液调节pH值至7.0后食用萃取溶媒将其稀释至一定浓度，取1ml按照 3）实验溶液的配制 A）萃取 以及B）诱导体化 之过程进行相同操作，然后稀释

13、至适当浓度，福美双（Thiram）诱导体的稀释浓度要乘以1.125，另外两种诱导体的稀释浓度要乘以0.938以得到最终浓度E）其他试剂：methyl iodode、tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate、EDTA（tetra sodium）、L-cysteineHCl等残留农药实验专用品或者其他特供试剂将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约20g小心置入三角烧瓶中。倒入含有0.25M EDTA的0.45M NaOH水溶液（精细调节pH值至9.5-9.6）80ml，在其中加入L-cysteineHCl 0.5g，盖上瓶拴后即时在震荡器中进行10分钟震荡萃取

14、。使用玻璃过滤器过滤，使用之前的萃取溶媒以10ml为单位对三角烧瓶和残渣进行数回清洗，收集滤液。此时加入0.41M tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate水溶液5ml以及NaCl 10g摇晃使其充分混合，迅速使用2M盐酸调整pH值至7.0附近，倒入300ml容量的分液漏斗中*注意：将受检物粉碎并均质化以后，Dichiocarbamate系的农药会迅速分解；而且这类农药在碱性环境下不太稳定，使用萃取溶媒萃取之后就会迅速的分解，因此应该尽量把萃取过程控制在15分钟以内，并且将洗涤和过滤时间最小化，然后迅速调整pH值至7.0B）诱导体化：在前述分液漏斗中加入含有0.

15、05M methyl iodode的二氯甲烷以及乙烷混合液（1：1）30ml，用力摇晃5分钟使其混合后放置。把水层（下层）转移至其他分液漏斗，在其中加入含有0.05M methyl iodode的二氯甲烷以及乙烷混合液（1：1）10ml重复上述操作，然后把有机溶媒层（上层）与之前分液漏斗中的混合。取适当量的无水硫酸钠对萃取液进行脱水，于室温下放置30分钟。然后加入含有20%的1，2-propanediol二氯甲烷5ml，在水槽中（30以下）减压条件下除去除了1，2-propanediol以外的其他溶媒A）高效液相色谱仪的测定条件a. 色谱柱：内径2-5mm，长度20-30cm的防水钢管内填充5

16、m的高效液相色谱仪专用十八烷基键合硅胶制成b. 检测器以及波长：紫外检测器（272nm）c. 流动相：乙腈：水：甲醇（25：60：15）d. 流速：B）定性实验：将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较，其保留时间应该一致与定性实验使用相同条件，将得到的实验结果按照峰值高度法或者峰值面积法进行定量*HPLC得到的色谱峰值会有3个，第一个峰值是福美双（Thiram）的，第二个是免得烂（Metiram）的，第三个是丙森锌（Propineb）的。（3）三唑锡（Azocyclotin）气相色谱仪火焰光度检测（FPD）色谱柱分析法专用弗罗里硅土（Florisil）（60-100目）于130

17、下加热一昼夜后在干燥器中冷却将三唑锡溶于乙烷等之中，按照100mk/kg进行配制将标准原液溶于乙烷按照一定浓度进行稀释将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约50g加入蒸馏水50ml以及氢溴酸（HBr酸）10ml使其充分混合。加入丙酮100ml，使用均浆器进行3分钟均质化操作后减压过滤。将残渣再一次移入均浆器，加入丙酮100ml进行均质化操作后减压过滤。收集滤液倒入分液漏斗，使用乙烷100ml进行两次萃取，然后使其通过无水硫酸钠进行脱水，减压浓缩取浓缩液溶于乙醚20ml中，加入甲基氯化镁（methylmagnesium chloride）溶液3ml摇晃使其充分混合，静置10分钟。加入水10

18、ml以及盐酸1ml让其加速分解，然后倒入分液漏斗。使用乙醚10ml将烧瓶仔细清洗，洗液倒入分液漏斗。分离走水层（下层），使用无水硫酸钠对乙醚层进行脱水，然后浓缩干固。*甲基氯化镁溶液：取甲基氯化镁20g溶于THF中制成100ml溶液C）锭剂：在内径20mm，长度为30mm的玻璃色谱柱中通过乙烷填充进弗罗里硅土10g，取浓缩液大约10ml溶解于乙烷，置入先前准备好的色谱柱中，使用乙烷120ml进行浸出，收集浸出液。把浸出液置于水槽中（40以下）进行减压浓缩使其干固。然后将其溶于一定量的丙酮中制成试验溶液内径0.25mm，长度30mm的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%

19、苯基硅以0.25m厚度进行包覆制得；b. 实验溶液注入口以及检测器温度：270，220c. 色谱柱温度：230d. 载气以及流量：氮气（60ml/分钟），氢气（75ml/分钟），空气（60ml/分钟）a. 将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较，任何测定条件下其保留时间应该一致b. 也可以使用质量分析仪（GC- MSD）通过保留时间和质量光谱进行确认（4）多菌灵（Carbendazim）色谱柱分析法专用弗罗里硅土（Florisil）于130下加热一昼夜后在干燥器中冷却D）标准原液：将多菌灵溶于甲醇之中，按照100mk/kg进行配制E）标准溶液：将标准原液溶于甲醇按照一定浓度进行

20、稀释F）其他试剂：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约10g加入抗坏血酸钠（Sodium L-ascorbate）4g，蒸馏水40ml以及甲醇80ml，再加入hyflosuper-cell5g进行1小时震荡萃取，然后减压过滤。使用甲醇50ml对容器和残渣进行清洗，收集滤液B）萃取（2次）：取萃取液置于分液漏斗中，加入蒸馏水20ml，饱和氯化钠20ml，然后使用0.1M的盐酸试液调节pH值至2-3。使用乙烷70ml进行两次萃取，去除乙烷层。调节pH值至6-7，然后在水层加入乙酸乙酯，以100ml为单位进行两次萃取，然后使其通过1 PS 滤纸,将溶媒层置于水槽中（40以下）进行减压浓缩使其

21、干固在内径15mm，长度为300mm的玻璃色谱柱中通过乙烷填充进弗罗里硅土（20% deactivated）5g，将浓缩残留物转移到乙烷：丙酮（7：3）的混合液5ml中，然后利用乙烷：3）的混合液80ml进行浸出，收集浸出液。将浸出液置于水槽中（40以下）进行减压浓缩使其干固，然后溶于甲醇2ml中制成实验溶液b. 色谱柱温度：40IPS：甲醇：乙腈（60：35：5）d. 检测器波长：285nme. 流速：* IPS：1-辛烷磺酸钠盐（1-DECANESULFONIC ACID, SODIUM SALT）1g溶于水200ml，磷酸7ml中混合，然后加入三乙胺（Triethylamine）10ml

22、定容至1L（5）苯醚甲环唑（Difenoconazole）气相色谱仪（NPD检测器）填充有固定相弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml）将苯醚甲环唑溶于丙酮按照100mk/kg进行配制将标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约50g溶于丙酮100ml中进行30分钟震荡萃取。使其通过Celite 545，进行减压过滤，加入饱和氯化钠试液50ml，用乙烷以50ml为单位进行两次萃取。让乙烷层通过无水硫酸钠进行脱水，置于水槽中（40以下）进行减压浓缩使其干固，然后溶于乙烷5ml中在事先准备的装有弗罗里硅土的Cartridge中加入乙烷5ml

23、按照每秒2-3滴的速度进行浸出。然后使萃取液吸着于该Cartridge。使用乙烷：丙酮（95：5）20ml进行浸出，然后使用乙烷：丙酮（70：30）40ml进行浸出，收集浸出液。将浸出液置于水槽中（40以下）进行减压浓缩使其干固，然后溶于丙酮2ml中制成实验溶液4） 实验操作内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基硅以0.25m厚度进行包覆制得；320c.色谱柱温度：在100条件下注入试料并维持1分钟，然后按照每分钟10的速率加温至250并维持12分钟以上d.载气以及流量：氮气1.0ml/分钟a.将在上述条件下得到的色谱的峰值与标准溶液的峰值进行比较

24、，任何测定条件下其保留时间应该一致（6）吡虫啉（Imidacloprid）C）助滤剂：D）硅胶Cartridge：填充有固定相SPE用硅胶（1g）的Cartridge（容量6ml）或者与之相当之物将吡虫啉溶于乙腈：水（20：80）的混合溶液之中，按照100mk/kg进行配制将标准原液溶于乙腈：80）的混合溶液之中按照一定浓度进行稀释将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约25g加入丙酮100ml以及少量的水，进行5分钟萃取。将萃取液减压过滤，用丙酮对残留物进行清洗然后再次过滤。去除溶媒使得滤液变为约100ml，移入1000ml的分液漏斗。加入水300ml，饱和氯化钠30ml，用乙烷以50ml为单位进行两次萃取，扔掉萃取层，然后使用二氯甲烷以50ml为单位进行两次萃取。使萃取液通过无水硫酸钠进行脱水，然后置于水槽中（40以下）进行减压浓缩，溶于乙烷：丙酮