1、(4)现以CO、O2、熔融盐Na2CO3组成的燃料电池,采用电解法制备高铁酸盐Na2FeO4的装置如图所示。其中Y为CO2。写出石墨电极上发生反应的电极反应式:写出电解池中生成FeO的电极反应式为 标准答案(1)5465426(2分)(2)0.562 5(9/16)(2分)c(2分)(3)2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H566 kJmol1(2分)A(2分)(4)COCO2e=2CO2(2分)Fe6e8OH=FeO4H2O(2分)评分细则(1)有一系数出错或漏写不得分,数字难以辨认不得分。(2)小数或分数均可,写小数时应准确,否则扣分。参考标准答案。(3)无状态、无单位(或单位错)、数
2、字错均不得分。写成“a”不得分。(4)不化简成最简比扣1分,化学方程式不配平不得分。阅卷现场得分技巧(1)读题要求:坚持三读。泛读,明确有几个条件及求解的问题。细读,圈出关键字、关键词,把握数量关系。精读,深入思考,挖掘隐含信息,尤其是图像、图表中的信息。(2)做题要求:看准题目要求,不要答非所问。卷面整洁规范,不要潦草了事。遇难而过,不要强攻拦路虎。(3)心理要求:“我易人易不大意,人难我难不畏难”向细心要分数。类型一热化学、速率平衡综合题1(17分)2013年,央视经济半小时曝光了部分药企用工业硫黄熏制山银花以及将没有功效的山银花杂质入药,其中包括广药集团旗下药厂生产的维C银翘片。维C银翘
3、片被曝光“涉硫”后,给中药制药企业敲响了警钟。恒温恒容条件下,硫可以发生如下转化,其反应过程和能量关系如图1所示。2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)H196.6 kJ请回答下列问题:(1)写出能表示硫的燃烧热的热化学方程式:(2)H2 。(3)恒温恒容时,1 mol SO2和2 mol O2充分反应,放出热量的数值比|H2| (填“大”、“小”或“相等”)。(4)将中的混合气体通入足量的NaOH溶液中消耗NaOH的物质的量为 ,若溶液中发生了氧化还原反应,则该过程的离子方程式为 (5)恒容条件下,对于反应:2SO2(g)O2(g) 2SO3(g),下列措施中能使n(SO3)/n(SO2)
4、增大的有 (填编号)。A升高温度B充入He气C再充入1 mol SO2(g)和1 mol O2(g)D使用催化剂(6)某SO2(g)和O2(g)体系,时间t1达到平衡后,改变某一外界条件,反应速率v与时间t的关系如图2所示,若不改变SO2(g)和O2(g)的量,则图中t4时引起平衡移动的条件可能是 ;图中表示平衡混合物中SO3的含量最高的一段时间是 。(7)各阶段平衡时对应的平衡常数如下表所示:t1t2t3t4t5t6t6t7K1K2K3K4K1、K2、K3、K4之间的关系为 类型二热化学、电化学综合题2(13分)利用电化学法生产硫酸,可使绝大多数硫黄直接转化为SO3,在生产硫酸的同时还能化学
5、发电,请回答下列问题:(1)已知下列反应的能量变化示意图:1 mol S(g)与O2(g)完全反应生成SO2(g),反应的H 297.0 kJmol1(填“”或“”)。写出S(s)与O2(g)反应生成SO3(g)的热化学方程式:(2)下图为电化学法生产硫酸的工艺示意图,电池以固体金属氧化物作电解质,该电解质能传导O2粒子。正极反应式为 。S(g)在负极发生的反应为 、用化学方程式解释装置中稀硫酸转变为浓硫酸的原因每生产1 L浓度为98%、密度为1.84 gmL1的浓硫酸,理论上可向用电器提供 mol电子,将消耗 mol氧气。已知S(g)在负极发生的反应为可逆反应,请分析为提高硫黄蒸气的转化率,
6、该工艺采取的措施有 。类型三热化学、电化学、速率平衡、电解质溶液综合题3(14分)以下是对化学反应变化过程及结果的研究。请按要求回答问题:(1)关于能量变化的研究已知:2CH3OH(l)3O2(g)=2CO2(g)4H2O(g)Ha kJCH3OH(l)O2(g)=CO(g)2H2O(l)Hb kJH2O(g)=H2O(l)Hc kJ则:2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H kJmol1。(2)关于反应速率和限度的研究已知25 时有关弱酸的电离平衡常数:弱酸化学式CH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数(25 )1.81054.91010K14.3107 K25.61011则等物质的量浓
7、度的a.CH3COONa、b.NaCN、c.Na2CO3、d.NaHCO3溶液的pH由大到小的顺序为 (填编号)。已知:mol1,在一个容积为2 L的容器中加入2 mol SO2和1 mol O2,在某温度下充分反应,经过30 min达到平衡,放出热量176.94 kJ。如果用SO2表示该反应的反应速率,则v(SO2) 。下图为某温度下,CuS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,溶液中S2的浓度、金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸,最先溶解的是 (填化学式,下同);向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Cu2、Fe2的溶液,振荡后,ZnS沉淀会转化
8、为 沉淀。(3)关于电化学的研究全钒液流电池是一种新型的绿色环保储能电池。其电池总反应为VO2HV2V3VO2H2O。则充电时阳极反应式为 用此电池电解1 L 1 molL1的CuSO4溶液,当转移0.1 mol 电子时,溶液的pH (不考虑溶液体积的变化)。类型一标准答案(1)S(s)O2(g)=SO2(g)H297 kJmol1(2分)(2)78.64 kJ(3)大(2分)(4)2 mol(2分)2SO2O24OH=2SO2H2O(1分)(5)C(2分)(6)升高温度(2分)t3t4(2分)(7)K4K3K2K1(2分)评分细则(1)状态错、符号错、数据错均不得分。(2)漏写“”、“单位”
9、均不得分。(4)漏写单位扣1分。(5)错选、多选均不得分。(6)答成其他条件不得分。(7)连接符号有错不得分。类型二标准答案(1)bda得分,写成adbc不得分,写成Na2CO3、NaCN、NaHCO3、CH3COONa不得分。漏写单位或写错均扣1分。(3)写成VO2H2O=VO2He不得分。(二)化工流程题(15分)某研究小组从一含锌废渣(质量百分组成:40.5% ZnO 、19.5% CuO、5.7% FeO、7.3% Fe2O3,其余为SiO2)中回收锌和铜,设计以工业废酸(含15%的H2SO4)为酸浸液的方案,其流程如下图(部分条件略)。碱式碳酸锌的化学式为Zn(OH)2ZnCO3。部
10、分离子以氢氧化物形式开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表:离子Fe2Fe3Cu2开始沉淀时的pH(初始浓度为1.0 molL1)6.51.54.2沉淀完全时的pH9.73.26.7(1)常温下二价锌在水溶液中的存在形式与pH的关系如图,横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2或Zn(OH) (配离子)物质的量浓度的对数(假设Zn2离子浓度为105 molL1时,Zn2已沉淀完全)。利用图中数据计算:KspZn(OH)2 。(2)写出试剂a、b的化学式a: ;b:(3)写出加入H2O2后发生反应的离子方程式:(4)写出沉锌过程中反应的离子方程式: ,沉锌后溶液中主要溶质的化学式是 (5)将碱式碳酸锌加热分
11、解可得到具有催化性能的活性氧化锌,可用于催化尿素与甲醇合成碳酸二甲酯(DMC)的反应。写出碱式碳酸锌受热分解的化学方程式: 。(6)利用氯化锌溶液与碳酸钠溶液反应制得的碳酸锌中混有碱式碳酸锌,某同学取一定质量的该固体,灼烧至恒重,能否通过固体质量的减少量来确定固体的成分? (填“能”或“否”)。(1)11017(2分)(2)a:ZnO或Zn(OH)2(2分)b:Zn(2分)(3)H2O22Fe22H=2Fe32H2O(2分)(4)2Zn24HCO=Zn(OH)2ZnCO33CO2H2O(2分)(NH4)2SO4(2分)(5)Zn(OH)2ZnCO32ZnOCO2H2O(2分)(6)能(1分)(
12、1)写单位不扣分,但写错不得分。(2)写名称不得分。(3)不配平不得分,元素符号不规范要扣分。(4)漏写“”或“”扣1分,写名称不得分,元素符号不规范要扣分。(5)漏写“”或“”均扣1分。(6)写成“是”不得分。解题技能(1)化工流程题中表述性词汇的作用化工生产流程和综合实验题中经常会出现一些表述性词语,这些表述性词语就是隐性信息,它可以暗示我们所应考虑的答题角度。常见的有:“控制较低温度”常考虑物质的挥发、物质的不稳定性和物质的转化等。“加过量试剂”常考虑反应完全或增大转化率、产率等。“能否加其他物质”常考虑会不会引入杂质或是否影响产品的纯度。“在空气中或在其他气体中”主要考虑O2、H2O、
13、CO2或其他气体是否参与反应或达到防氧化、防水解、防潮解等目的。“判断沉淀是否洗净”常取少量最后一次洗涤液于试管中,向其中滴加某试剂,以检验其中的某种离子。“检验某物质的设计方案”通常取少量某液体于试管中,加入另一试剂产生某现象,然后得出结论。“控制pH”常考虑防水解、促进生成沉淀或除去杂质等。“用某些有机试剂清洗”常考虑降低物质溶解度有利于析出、减少损耗和提高利用率等。(2)识别流程图解答这类试题的起点是会识别流程图箭头指出的是投料(反应物),箭头指向的是生成物(包括主产物和副产物),返回的箭头一般是被“循环利用”的物质。类型一化工工艺与废水处理1(16分)电镀含铬废水的处理方法较多。.某工
14、业废水中主要含有Cr3,同时还含有少量的Cu2、Fe2、Fe3和Al3等,且酸性较强。为回收利用,通常采用如下流程处理:aCr(OH)3NaCrO2Na2CrO4Na2Cr2O7bCu(OH)2能溶于氨水:Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O请回答:(1)操作的名称为 ,上述操作、相同,进行该实验操作所需要的主要玻璃仪器除烧杯、漏斗外,还有 。(2)滤渣的主要成分为 (写化学式),试剂乙的名称为 。(3)加入试剂甲的目的是 。(4)废水处理流程中生成滤渣的离子方程式为 .酸性条件下,六价铬主要以Cr2O形式存在。工业上用以下方法处理含Cr2O的废水:往废水中加入适量的
15、NaCl,搅拌均匀;用Fe为电极进行电解,经过一段时间,最后有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀产生;过滤回收沉淀,废水达到排放标准。(5)电解时能否用Cu电极来代替Fe电极? (填“能”或“不能”) ,理由是 (6)已知某含Cr2O的酸性工业废水中铬元素的含量为104.5 mgL1,处理后铬元素最高允许排放浓度为0.5 mgL1。处理该废水1 000 m3并达到排放标准至少消耗铁的质量为 kg。类型二化学工艺流程与反应原理2(15分)绿矾(FeSO47H2O)是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。下面是以市售铁屑(含少量锡、氧化铁等杂质)为原料生产纯净绿矾的一种方法:查询资料,得有关物质的数据如下
16、表:25 时pH值饱和H2S溶液3.9SnS沉淀完全1.6FeS开始沉淀3.0FeS沉淀完全5.5(1)检验制得的绿矾晶体中是否含有Fe3,最好选用的试剂为 。AKSCN溶液 BNaOH溶液CKMnO4溶液 D苯酚溶液(2)操作中,通入硫化氢至饱和的目的是 ;在溶液中用硫酸酸化至pH2的目的是 。(3)操作的顺序依次为 、冷却结晶、 。(4)操作得到的绿矾晶体用少量冰水洗涤,其目的是除去晶体表面附着的硫酸等杂质; 。(5)测定绿矾产品中Fe2含量的方法:a称取2.850 g绿矾产品,溶解,在250 mL容量瓶中定容;b量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中;c用硫酸酸化的0.010 00 mo
17、lL1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液体积的平均值为20.00 mL。滴定时盛放KMnO4溶液的仪器为 (填仪器名称)。判断此滴定实验达到终点的方法是 计算上述样品中FeSO47H2O的质量分数为 类型三循环工艺流程与物质制备3(16分)KNO3是重要的化工产品,下面是一种已获得专利的KNO3制备方法的主要步骤:(1)反应中,CaSO4与NH4HCO3的物质的量之比为12,该反应的化学方程式为 (2)反应需在干态、加热的条件下进行,加热的目的是从反应所得混合物中分离出CaSO4的方法是趁热过滤,趁热过滤的目的是 。(3)检验反应所得K2SO4中是否混有KCl的方法:取少量K2SO
18、4样品溶解于水, (4)整个流程中,可循环利用的物质有 (填化学式)。(5)将硝酸与浓KCl溶液混合,也可得到KNO3,同时生成等体积的气体A和气体B(NOCl),该反应的化学方程式为 ;气体B与O2反应生成1体积气体A和2体积红棕色气体C,该反应的化学方程式为 。类型四物质制备工艺流程与数据的处理、应用4(21分)纳米材料TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4在加热条件下水解生成TiO2xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl,再经烘干、焙烧除去水分,最后得到粉体TiO2。TiCl4粉体TiO2用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小,用氧化还
19、原滴定法测定粉体中TiO2的质量分数;在一定条件下,将粉体溶解并将溶液中的Ti2氧化为Ti3,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3,至全部转化成Ti4。(1)TiCl4在加热条件下水解生成TiO2xH2O的化学方程式为 (2)检验TiO2xH2O中Cl是否被洗净的方法是 (3)下列有关TiO2的描述不正确的是 (填序号)。ATiO2在高温时稳定BTiO2分散到水中形成的是胶体CTiO2分散到水中形成的是浊液DTiO2分散到水中形成的分散系用光照射时能形成光亮通路(4)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量稀H2SO4的原因是 ,使用的仪器除天平、药匙、
20、玻璃棒、烧杯、量筒外,还需用到图中的 (填序号)。(5)用NH4Fe(SO4)2标准溶液来滴定Ti3时的离子方程式为 ,滴定终点的现象是 ,产生该现象的离子方程式为 。(6)称取粉体试样W g,配成100 mL溶液,取出25 mL溶液,进行滴定分析,消耗V mL c molL1 NH4Fe(SO4)2标准溶液。则TiO2(相对分子质量为M)的质量分数表达式为 。(7)下列操作会导致TiO2的质量分数测定结果偏高的是 (填序号)。A滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准溶液液面B配制标准溶液时,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出C容量瓶清洗之后,未干燥D标准溶液定容时,仰视刻度线类型五化学
21、工艺流程与实验技术5(15分)亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白与杀菌。以下是过氧化氢法生产亚氯酸钠的工艺流程图:NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO23H2O;纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气将其稀释到体积分数为10%以下较安全;HClO2可看成是强酸。(1)160 gL1 NaOH溶液的物质的量浓度为 ,若要计算该溶液溶质的质量分数,还需要的一个条件是 (用文字说明)。(2)在发生器中鼓入空气的作用可能是 (填序号)。A将SO2氧化成SO3,增强酸性B稀释ClO2以防止爆炸C将NaClO3还原成Cl
22、O2(3)吸收塔内发生反应的化学方程式为 吸收塔的温度不能超过20 ,其目的是防止H2O2分解,写出H2O2发生分解的化学方程式:(4)在碱性溶液中NaClO2比较稳定,吸收塔中应使NaOH稍过量,判断NaOH是否过量的简单的实验方法是 。(5)吸收塔中为防止NaClO2被还原成NaCl,所用还原剂的还原性应适中。除H2O2外,还可以选择的还原剂是 (填序号)。ANa2O2 BNa2SCFeCl2 DPbO悬浊液(6)从滤液中得到NaClO23H2O粗晶体的实验操作依次是 (填序号)。A蒸馏B蒸发C灼烧D过滤E冷却结晶要得到更纯的NaClO23H2O晶体必须进行的操作是 (填操作名称)。标准答
23、案(1)过滤(1分)玻璃棒(1分)(2)Cu(OH)2、Fe(OH)3(2分)氨水(2分)(3)将Fe2氧化成Fe3(2分)(4)AlOCO22H2O=Al(OH)3HCO (2分)(5)不能(2分)因阳极产生的Cu2不能还原Cr2O(6)336(2分)评分细则(1)出现汉字错误不得分。(2)不按要求书写化学式或名称不得分。(3)体现出Fe2被氧化均得分。(4)写成CO不得分。(5)其他描述也得分,如Cu2不具有还原性。(6)写成336 kg扣1分。标准答案(1)AD(2分)(2)除去溶液中的Sn2,并防止Fe2被氧化(2分)防止Fe2生成沉淀(2分)(3)蒸发浓缩(1分)过滤洗涤(1分)(4)降低洗涤过程中FeSO47H2O的损耗(2分)(5)酸式滴定管(1分)滴加最后一滴KMnO4溶液时,溶液变成浅红色且半分钟内不褪色(2分)97.5%(2分)评分细则(1)对一个得1分,有错不得分。(2)每一点得1分,后一步目的按标准答案评分。(3)只答“蒸发”、“过滤”均不得分,严格按照标准答案评分。(4)强调减少“FeSO47H2O(或绿矾)的损耗”即得分。(5)只答“滴定管”不得分。溶液颜色变化占1分,半分钟不褪色占1分。写成0.975不扣分。
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