1、对于化学反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应H0。对于化学反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正则L线的右下方(F点),v正v逆。2熟练两种解题技巧cC(g)为例说明。(1)“定一议二”原则。在化学平衡图象中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量,确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定
2、纵坐标所示的量后,讨论横坐标与曲线的关系。如图:这类图象的分析方法是“定一议二”,当有多条曲线及两个以上条件时,要固定其中一个条件,分析其他条件之间的关系,必要时,作一辅助线分析。(2)“先拐先平,数值大”原则。在化学平衡图象中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图A)或压强较大(如图B)。图A图B图A表示T2T1,正反应是放热反应。图B表示p1c。(2016全国卷)丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在
3、下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g)H515 kJmol1C3H6(g)O2(g)=C3H4O(g)H2O(g)H353 kJ两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ,低于460 时,丙烯腈的产率_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是_;高于460 时,丙烯腈产率降低的可能原因是_(双选,填标号)。A催化剂活性降低 B平衡
4、常数变大C副反应增多 D反应活化能增大解析:(1)因为生成的产物丙烯腈和丙烯醛的两个反应均为放热量大的反应,所以它们均可自发进行且热力学趋势大;该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率;由生成丙烯腈的反应条件可知,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂。(2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,反应刚开始进行,主要向正反应方向进行,尚未达到平衡状态,460 以前是建立平衡的过程,故低于460 时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率;高于460 时,丙烯腈产率降低,A项,催化剂在一定温度范围内活性较高,若温度过高,活性降低,正确;B项,平衡
5、常数的大小不影响产率,错误;C项,根据题意,副产物有丙烯醛,副反应增多导致产率下降,正确;D项,反应活化能的大小不影响平衡,错误。答案:(1)两个反应均为放热量大的反应降低温度、降低压强催化剂(2)不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低AC方法指导掌握化学平衡图象题解答步骤第一步:看特点。即分析可逆反应化学方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。第二步:识图象。即识别图象类型,横坐标和纵坐标的含义、线和点(平台、折线、拐点等)的关系。利用规律“先拐先平,数值大”判断,即曲线先出
6、现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。第三步:想原理。联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。第四步:巧整合。图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平衡原理。1密闭容器中进行的可逆反应:aA(g)bB(g)cC(g)在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,混合气体中B的质量分数w(B)与反应时间(t)的关系如图所示。下列判断正确的是()AT1T2,p1p2,abc,正反应为吸热反应BT1T2,p1p2,abc,正反应为吸热反应CT1T2,p1p2,abc,正反应为吸热反应DT1T2,p1p2,abc,正反应为放热反
7、应由(T1,p1)和(T1,p2)两条曲线可以看出:温度相同(T1),但压强为p2时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以p2p1;压强较大(即压强为p2)时对应的w(B)较大,说明增大压强平衡逆向移动,则abc。由(T1,p2)和(T2、p2)两条曲线可以看出:压强相同(p2),但温度为T1时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以T1T2;温度较高(即温度为T1)时对应的w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。B2有一化学平衡mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。下列叙述正确的是()A正反应是放热反应;mnpqB正反应是吸
8、热反应;mnpqC正反应是放热反应;D正反应是吸热反应;图象中有三个量,应定一个量来分别讨论另外两个量之间的关系。定压强,讨论T与A的转化率的关系:同一压强下,温度越高,A的转化率越高,说明正反应是吸热反应;定温度,讨论压强与A的转化率的关系:同一温度下,压强越大,A的转化率越高,说明正反应是气体体积缩小的反应,即mnpq。D3在一恒容的密闭容器中充入0.1 molL1 CO2、0.1 molL1 CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)CO2(g)2CO(g)2H2(g),测得CH4平衡时转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是()A上述反应的Hp3p2p1C1 100 时该反应
9、的平衡常数为1.64D压强为p4时,在y点:v正v逆p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图象可知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,H0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4p1,B项正确;压强为p4,温度为1 100 时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)0.02 molL1,c(CO2)0.02 molL1,c(CO)0.16 molL1,c(H2)0.16 molL1,即平衡常数K1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正v逆,D项正确。A4有一反应:2AB2
10、C,其中A、B、C均为气体,如图中的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线,x轴表示温度,y轴表示B的转化率,图中有a、b、c三点,则下列描述正确的是()A该反应是放热反应Bb点时混合气体的平均摩尔质量不再变化CT1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的方法Dc点v正v逆由于温度升高,B的转化率增大,说明平衡正向移动,推知该反应是吸热反应,A错误;在T1温度下,由a点达平衡时,B的转化率不断减小,若采取加压措施,结合化学方程式可知B的转化率会不断增大,C错误;在T2温度下,c点会达到平衡状态,此过程中B的转化率不断增大,说明该过程v正v逆,D错误。5(2016海南卷)顺1,2二甲基环丙烷和反1
11、,2二甲基环丙烷可发生如下转化:该反应的速率方程可表示为v(正)k(正)c(顺)和v(逆)k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。(1)已知:t1温度下,k(正)0.006 s1,k(逆)0.002 s1,该温度下反应的平衡常数值K1_;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则H_0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_(填曲线编号),平衡常数值K2_;温度t2_t1(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是_。(1)根据v(正)k(正)c(顺)0.006c(顺),v(逆)k(逆)c
12、(反)0.002c(反),化学平衡状态时正逆反应速率相等,则0.006c(顺)0.002c(反),K10.0060.0023;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),说明断键吸收的能量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则H小于零。(2)反应开始时,c(顺)的浓度大,单位时间的浓度变化大,w(顺)的变化也大,故B曲线符合题意,设顺式异构体的起始浓度为x,该可逆反应左右物质系数相等,均为1,则平衡时,顺式异构体为0.3x,反式异构体为0.7x,所以平衡常数值K20.7x0.3x7/3,因为K1K2,放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动,所以温度t2大于t1。(1)3小于(2)B7/3大于放
13、热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动6甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H1CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H2CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H3(1)反应的化学平衡常数K表达式为_;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为_(填曲线标记字母),其判断理由是_。图1(2)合成气组成n(H2)/n(COCO2)2.60时,体系中的CO平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(CO)值随温度升高而_(填“增大”或“减小”),其
14、原因是_;图2中的压强由大到小为_,其判断理由是图2(1)根据化学平衡常数的书写要求可知,反应的化学平衡常数为Kc(CH3OH)/c(CO)c2(H2)。反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数K减小,故曲线a符合要求。(2)由图2可知,压强一定时,CO的平衡转化率随温度的升高而减小,其原因是反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,又使产生CO的量增大,而总结果是随温度升高,CO的转化率减小。反应的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,而反应为气体总分子数不变的反应,产生CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高,故压强p1、p2、p3的关系为p1p2p3。 (1)K或Kpa反应为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小(2)减小升高温度时,反应为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应为吸热反应,平衡向右移动,又使产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低p3p2p1相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,有利于CO的转化率升高
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