1、1范特霍夫方程范特霍夫方程?#)()()K15.298()K15.298(mrmrTKTGKG和求得或如何由和求得或如何由 2NO2(g,红棕色红棕色)=N2O4(g,无色无色)在冰水中混合气体颜色变淡在冰水中混合气体颜色变淡动画动画“温度与化学平衡温度与化学平衡”=KRTGKRTGln/lnmrmr2mrmrd)/(d THTTG=已经得到已经得到TKRTTGddlnd)/(dmr =范特霍夫方程范特霍夫方程:#2mrddlnRTHTK =KTHKTH,0,0mrmr故故吸热反应吸热反应故故放热反应放热反应2范特霍夫方程范特霍夫方程取对数后求导对理想气体反应取对数后求导对理想气体反应,B=c
2、KpRTcK TKTTTpRcTKcddlnddlnd)/dln(ddlnBB+=2mrBddlnRTHTKTc=+=+=2Bmr)(dlnRTRTHdTKc=2mrddlnRTUTKc=此式是范特霍夫方程的另一种形式此式是范特霍夫方程的另一种形式.3范特霍夫方程的积分式范特霍夫方程的积分式为常数为常数mr )1(HTRTHKTTKKdlnd21212mr =12mr1211lnTTRHKKCTRHK+=1lnmrlnK?#TKlnK?#-1/T 关系关系以以lnK?#对对1/T作图作图,可得一直线可得一直线.由直线斜率可求由直线斜率可求.mrH由基尔霍夫方程由基尔霍夫方程可知可知,当反应前后
3、当反应前后热容变化很小热容变化很小,或或温度范围不大温度范围不大时时,标准标准摩尔反应焓可看作与温度无关的常数摩尔反应焓可看作与温度无关的常数.TCTHTHpTT(B)d)()(m,r1mr2mr21 +=不定积分式为不定积分式为4范特霍夫方程的积分式范特霍夫方程的积分式为温度的函数时为温度的函数时mr)2(H320mr32TcTbaTHH+=+=TRTTcTbaTHKd32lnd2320 +=ITRcTRbTRaRTHK+=2062Klnln得到得到或者直接由下式两边同除以或者直接由下式两边同除以 RT 得到得到.IRTTcTbTaTHG =320mr62/K)(ln式中积分常数式中积分常数 I 可用可用代入求得代入求得.)K15.298(mr G