第19章滴定分析法文档格式.docx

1、以NaH2PO4为零水准： cHPO42-PO42-c2以Na2HPO4为零水准：H2PO4- +2cc1= c6NaNH4HPO4：19-2计算下列溶液的pH：150mL 0.10 molL-1 H3PO4250mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH350mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 50mL 0.10 mol450mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 mol解：1已知H3PO4的Ka1 = 6.910-3,Ka2 = 6.210-8, Ka3 =4.810-13 由于Ka1 Ka2 Ka3,500

2、,故应用一元弱酸的近似公式：H+ = = = 2.310-2mol.L-1pH = 1.642H3PO4与NaOH反应,生成NaH2PO4,浓度为：molL1根据溶液组成,按共轭酸碱对公式进行溶液pH计算,先按最简式计算：,3H3PO4与NaOH等摩尔反应,全部生成NaH2PO4,浓度为 0.10/2 = 0.050 mol.L1由于,故应用近似式：即 H+ =pH = 4.71（2）H3PO4 与 NaOH反应后,溶液组成为NaH2PO4 + Na2HPO4,两者的浓度比为1:1,此时溶液为缓冲溶液.由H3PO4的Ka2 = 6.210-8,可知H3PO4的第二个质子不易离解,故应用缓冲溶液

3、的最简式：pH = 7.2119-3讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？使用什么标准溶液和指示剂？1NH4Cl2NaF3乙胺4H3BO35硼砂6柠檬酸1所以NH4Cl不能用于直接滴定,可用甲醛法间接滴定.2所以NaF不能用于直接滴定.3CH3CH2NH2可以用HCl标准溶液滴定.计量点产物可选用百里酚蓝作指示剂,pKHIn=7.3黄6.07.6蓝.4不能,因Ka = 5.810-10太小.但可用甘油等强化,使其生成络合酸,化学计量点的pH=9.0,可选用酚酞作指示剂.5可以选用甲基红作指示剂.19-4某一含有Na2CO3,NaHCO3与杂质的试样0.6020g,加水溶解,用0.2120 mo

4、lL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点,用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点,又用去24.08mL.求Na2CO3和NaHCO3的质量分数.19-5已知某试样可能含有Na3PO4,Na2HPO4,NaH2PO4和惰性物质.称取该试样的1.0000 g,用水溶解.试样溶液以甲基橙作指示剂,用0.2500molL-1HCl 溶液滴定,用去12.00mL.含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂,需上述HCl溶液12.00mL.求试样组成和含量.19-6用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样,生成的NH3收集在硼酸溶液中.滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液25.0 mL；计算试样中蛋白质的

5、质量分数将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数.19-7试设计下列混合液的分析方法：1HCl和NH4Cl2硼酸和硼砂3Na2CO3和NaHCO34NaOH 和Na3PO41Ka = 10-9.25HCl用NaOH标准溶液,甲基橙指示剂.NH4Cl：加NaOHNH3,用H3BO3吸收,然后用 HCl 标准溶液,甲基红指示剂滴定.2根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl标准溶液,甲基红指示剂滴至H3BO3 .3用HCl 标准溶液,双指示剂.419-8在铜氨配合物的水溶液中,若 Cu42+的浓度是Cu32+浓度的100倍,问水溶液中氨的平衡浓度.查表知：12.5919-9

6、将20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到20.00 mL0.250 molL-1NaCN 溶液中,所得混合液pH 为11.0.计算溶液 c,c和cAg2-.19-10计算 lg1pH = 5.0lg2pH =10.0lg3pH = 9.0NH3+NH4+=0.20 molL-1 ,CN-=10-5 molL-1lg1lgKZnY = lgKZnY - lgZn - lgYH = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.92lgKAlY = lgKAlY - lgAl - lgYH+ lgAlYlgAlY = 4.1 数字较大,应考虑lgKAlY = 16.1 - 17.3

7、 - 0.5 + 4.1 = 2.43Kb = 1.810-5 , Ka = 5.610-10 ,缓冲公式： pH = pKa + lg c 0.20 - c = 9.0 lg c 和酒石酸铅配合物的浓度酒石酸铅配合物的lgK=3.8. = 102.7 + = 103.1 =18.0 3.1 0.5 = 14.4c = = 10-8.2 mol设酒石酸铅的浓度为c ,则 K稳 = c c L 103.8 = c 0.1 10-8.5 mol19-12吸取含Bi3+,Pb2+,Cd2+的试液25.00 mL,以二甲酚橙作指示剂,在pH = 1.0时用0.020 15 mol.L1 EDTA溶液滴

8、定,用去20.28 mL.然后调pH至5.5,继续用EDTA溶液滴定,又用去30.16 mL.再加入邻二氮菲,用0.020 02 mol.L1 Pb2+标准溶液滴定,用去10.15 mL.计算溶液中Bi3+,Pb2+,Cd2+的浓度.在pH = 1.0时,只有Bi3+可与EDTA络合,故： mol.L1在pH = 5.5时,用EDTA溶液滴定,测定的是Pb2+和Cd2+的总量：滴定Pb2+和Cd2+的总量之后,再加入邻二氮菲,可释放出与Cd2+结合的EDTA,故Cd2+的浓度为：Pb2+的浓度为： 0.02431 0.008128 = 0.01618 mol.L119-13请为下列测定拟定分析

9、方案：1Ca2+与EDTA混合液中两者的测定2Mg2+,Zn2+ 混合液中两者的测定3Fe3+,Al3 +,Ca2+,Mg2+混合液中各组分的测定1调pH=4,用Zn2+ 滴定EDTA；pH=7.6,用EDTA滴定Ca2+.2调pH=4,用EDTA 滴定Zn2+；pH=9.7,用EDTA滴定Mg2+；加过量NaOH或NH3.3依次调pH=1.5,4.5,8,10,分别滴定.19-14用一定体积mL的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O；同样质量的KHC2O42H2O恰能被所需KMnO4体积mL一半的0.2000molL-1 NaOH溶液所中和.计算KMnO4溶液的

10、浓度.19-15称取含Pb3O4试样1.2340 g,用20.00 mL 0.2500 molL-1H2C2O4溶液处理,Pb还原为Pb.调节溶液pH,使Pb定量沉淀为PbC2O4.过滤,滤液酸化后,用0.040 00 molL-1 KMnO4溶液滴定,用去10.00 mL；沉淀用酸溶解后,用同浓度KMnO4溶液滴定,用去30.00 mL.计算试样中PbO与PbO2的含量.M = 223.2；PbO2 = 239.0反应式为 = n = n用于还原的的物质的量即为PbO2的物质的量.19-16称取含有苯酚试样0.5000 g,溶解后加入0.1000molL-1KBrO3 25.00mL,加酸酸

11、化,放置待反应完全后,加入过量KI.用0.1003molL-1 Na2S2O3溶液滴定析出的I2,用去29.91mL.求苯酚含量.BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32-n = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol Br2总= 2.500 3 = 7.500 mmolS2O32- = 0.100329.91 = 3.000 mmol与I-反应的n = 3.000 2 = 1.500 mmol与苯酚反应的n = 6.0