1、(3)部分非金属氧化物,如CO2、P4O10、SO2、SO3等。(4)几乎所有的酸,如HNO3、H2SO4、H3PO4、H2SiO3等。(5)绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯等。【议一议】1所有分子晶体中是否均存在化学键,为什么?答案绝大多数分子晶体的微粒内部都存在化学键,如N2、H2O、SO2等分子内部都有共价键,而稀有气体为单原子分子,分子内部无化学键,分子之间以范德华力结合,所以并非分子晶体的分子内部都存在化学键。二、常见的分子晶体1冰(1)水分子之间的主要作用力是氢键,当然也存在范德华力。(2)氢键有方向性,它的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻
2、水分子互相吸引。2干冰(1)在常压下极易升华。(2)干冰中的CO2分子间只存在范德华力而不存在氢键,一个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有12个。2观察下图冰和干冰的结构,回答下列问题。(1)已知氢键也有方向性,试分析为什么冬季河水总是从水面上开始结冰?(2)为什么冰融化为水时,密度增大?(3)为什么干冰的熔沸点比冰低,密度却比冰大?(4)干冰晶体中,每个CO2分子紧邻的CO2分子有几个?如何判断?若图乙为干冰的一个晶胞,则此晶胞中CO2的分子数是多少?答案(1)由于氢键的方向性,使冰晶体中每个水分子与四面体顶角的4个分子相互吸引,形成空隙较大的网状晶体,密度比水小,所以结的冰会浮在水面上。
3、(2)在冰晶体中,每个分子周围只有4个紧邻的水分子,由于水分子之间的主要作用力是氢键,氢键跟共价键一样具有方向性,即氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度反而增大。(3)由于冰中除了范德华力外还有氢键作用,破坏分子间作用力较难,所以熔沸点比干冰高。由于水分子间氢键的方向性,导致冰晶体不具有分子密堆积特征,晶体中有相当大的空隙,所以相同状况下冰体积较大。由于CO2分子的相对分子质量H2O分子的相对分子质量,所以干冰的密度
4、大。(4)每个CO2分子紧邻12个CO2分子;三个互相垂直的平面上各4个;此晶胞中 CO2分子数为4。一、分子晶体及其判断【例1】下列各组物质各自形成晶体,均属于分子晶体的化合物是()ANH3、HD、C10H8 BPCl3、CO2、H2SO4CSO2、SiO2、P2O5 DCCl4、Na2S、H2O2答案B解析A中HD是单质,不是化合物;C中SiO2为原子晶体,不是分子晶体;D中Na2S是离子晶体,不是分子晶体。规律总结1分子间通过分子间作用力相结合形成的晶体叫分子晶体。如:干冰、碘晶体、冰等。构成分子晶体的粒子只有分子。2常见的典型的分子晶体有(1)所有非金属氢化物,如水、氨、甲烷等;(2)
5、部分非金属单质,如卤素、O2、S8、P4、C60等;(3)部分非金属氧化物,如CO2、SO3、P4O10等;(4)几乎所有的酸;(5)绝大多数有机物的晶体。3两种典型的分子晶胞(1)干冰型堆积特征:分子密堆积。(2)冰型堆积特征:四面体型。变式训练1下列晶体由原子直接构成,且属于分子晶体的是()A固态氢 B固态氖C磷 D三氧化硫解析稀有气体分子都属于单原子分子,因此稀有气体形成的晶体属于分子晶体且由原子直接构成。其他分子晶体一般由分子构成,如干冰、冰等。二、分子晶体的物理性质及应用【例2】下列物质,按沸点降低顺序排列的一组是()AHF、HCl、HBr、HIBF2、Cl2、Br2、I2CH2O、
6、H2S、H2Se、H2TeDCI4、CBr4、CCl4、CF4答案D解析A、C中HF和H2O分子间含有氢键,沸点反常;对结构相似的物质,B中沸点随相对分子质量的增加而增大;D中沸点依次降低。1分子晶体具有熔、沸点较低,硬度较小,固态不导电等物理特性。所有在常温下呈气态的物质、常温下呈液态的物质(除汞外)、易升华的固体物质都属于分子晶体。2分子间作用力的大小决定分子晶体的物理性质。分子间作用力越大,分子晶体的熔、沸点越高,硬度越大。变式训练2下列有关分子晶体熔点高低的叙述中,正确的是()A氯气碘单质 B四氯化硅四氟化硅CNH3PH3 D异戊烷正戊烷解析A、B选项属于无氢键存在,分子结构相似的情况
7、,相对分子质量大的物质熔、沸点高;C选项属于有氢键存在,分子结构相似的情况,存在氢键的物质熔、沸点高;D选项属于相对分子质量相同的同分异构体,支链多的物质熔、沸点低。1下列晶体中,不是分子晶体的是 ()A氯化铵 B硫酸C氦气 D三氧化硫答案A2SiCl4的分子结构与CCl4相似,对其进行的下列推测不正确的是 ()ASiCl4晶体是分子晶体B常温、常压下SiCl4是气体CSiCl4的分子是由极性键形成的非极性分子DSiCl4的熔点高于CCl4解析由于SiCl4具有分子结构,所以一定属于分子晶体。影响分子晶体熔、沸点的因素是分子间作用力的大小,在这两种分子中都只有范德华力,SiCl4的相对分子质量
8、大于CCl4,所以SiCl4的分子间作用力更大一些,熔、沸点更高一些。CCl4的分子是正四面体结构,SiCl4与它结构相似,因此也应该是正四面体结构,是含极性键的非极性分子。3下列有关分子晶体的说法中一定正确的是 ()A分子内均存在共价键B分子间一定存在范德华力C分子间一定存在氢键D其结构一定为分子密堆积解析稀有气体元素组成的分子晶体中,不存在由多个原子组成的分子,而是原子间通过范德华力结合成晶体,所以不存在任何化学键,故A项错误;分子间作用力包括范德华力和氢键,范德华力存在于所有的分子晶体中,而氢键只存在于含有与电负性较强的N、O、F原子结合的氢原子的分子之间或者分子之内,所以B项正确,C项
9、错误;只存在范德华力的分子晶体才采取分子密堆积的方式,所以D选项也是错误的。4某化学兴趣小组,在学习分子晶体后,查阅了几种氯化物的熔、沸点,记录如下:NaClMgCl2AlCl3SiCl4CaCl2熔点/80171219068782沸点/1 4651 418230571 600根据这些数据分析,他们认为属于分子晶体的是 ()ANaCl、MgCl2、CaCl2 BAlCl3、SiCl4CNaCl、CaCl2 D全部解析由于由分子构成的晶体,分子与分子之间以分子间作用力相互作用,而分子间作用力较小,克服分子间作用力所需能量较低,故分子晶体的熔、沸点较低,表中的MgCl2、NaCl、CaCl2熔、沸
10、点很高,很明显不属于分子晶体,AlCl3、SiCl4熔、沸点较低,应为分子晶体,所以B项正确,A、C、D三项错误。5中学教材上介绍的干冰晶体是一种立方面心结构,如图所示,即每8个CO2构成立方体,且在6个面的中心又各占据1个CO2分子,在每个CO2周围距离a(其中a为立方体棱长)的CO2有 ()A4个 B8个 C12个 D6个答案C解析如图在每个CO2周围距离a的CO2即为每个面心上的CO2分子,共有8(3)12个。6Q、R、X、Y、Z为前20号元素中的五种,Q的低价氧化物与X单质分子的电子总数相等,R与Q同族,Y和Z的离子与Ar原子的电子层结构相同且Y的原子序数小于Z。(1)Q的最高价氧化物
11、,其固态属于_晶体,俗名叫_。(2)R的氢化物分子的空间构型是_,属于_分子(填“极性”或“非极性”)。(3)X的常见氢化物的立体构型是_;它的另一氢化物X2H4是一种火箭燃料的成分,其电子式是_。(4)Q分别与Y、Z形成的共价化合物的化学式是_和_;Q与Y形成的分子的电子式是_,属于_分子(填“极性”或“非极性”)。答案(1)分子干冰(2)正四面体形非极性(3)三角锥形解析根据问题(4)中Q和Y、Z能形成共价化合物,则Y和Z为非金属元素,又由于Y和Z的离子与Ar原子的电子层结构相同,且Y的原子序数小于Z,因此Y和Z分别为S和Cl。根据问题(3)X的氢化物X2H4是一种火箭燃料的成分,因此X为
12、N,Q的低价氧化物与N2的电子数相同,因此Q为C,R与Q又在同族,因此R为Si。(1)Q为C,其最高价氧化物为CO2,为分子晶体,俗名为干冰。(2)R为Si,其氢化物为SiH4,因此空间构型是正四面体结构,非极性分子。(3)N的常见氢化物为NH3,空间构型为三角锥形,N2H4的结构式为,因此其电子式为。(4)C分别和S、Cl形成的共价化合物为CS2、CCl4,CS2和CO2结构相同,都是直线形非极性分子,其结构式为s=c=s,因此其电子式为 经典基础题1干冰熔点很低是由于 ()ACO2是非极性分子BC=O键的键能很小CCO2化学性质不活泼DCO2分子间的作用力较弱2下列物质呈固态时,一定属于分
13、子晶体的是 ()A非金属单质 B非金属氧化物C含氧酸 D金属氧化物解析非金属单质中的金刚石、非金属氧化物中的SiO2均为原子晶体;而金属氧化物通常为离子化合物,属离子晶体。故C正确。3下列说法正确的是 ()A分子晶体都具有分子密堆积的特征B分子晶体中,分子间作用力越大,通常熔点越高C分子晶体中,共价键键能越大,分子的熔、沸点越高D分子晶体中,分子间作用力越大,分子越稳定解析含有氢键的分子晶体不具有分子密堆积的特征,如冰,A错误;分子晶体的熔、沸点高低与分子间作用力的大小有关,与化学键的强弱无关,B正确,C错误;分子的稳定性与化学键的强弱有关,与分子间作用力的大小无关,D错误。4下列物质在室温下均是分子晶体的是 ()
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