1、2 2)亨利定律:亨利定律:p pB B=k kx x,B,B.x xB B p pB B=k kb b,B,B.b bB B p pB B=k kC C,B B.C CB B4 理想溶液:理想溶液:f fA-BA-B f fA-AA-A f fB-B B-B H H混混 =0=0V V混混 =0=0沸点升高沸点升高渗透压渗透压5 5 稀溶液的依数性质稀溶液的依数性质蒸汽压下降蒸汽压下降凝固点降低凝固点降低pP(CS2)P(丙酮丙酮)p 01x(CS2)C3H6O(A)CS2(B)(a)p p P(丙酮丙酮)P(氯仿氯仿)k氯仿氯仿01C3H6O(A)CHCl3(B)(b)x(氯仿氯仿)6 6
2、 真实液态混合物真实液态混合物理想气体:逸度理想气体:逸度a aP P真实气体:相对逸度真实气体:相对逸度a aP/PP/P对于理想溶液:对于理想溶液:a ax xB B对于稀溶液的溶质:对于稀溶液的溶质:a a x xB B、b bB B、C CB B对于非理想溶液:对于非理想溶液:a aB Bf fB Bx xB B 校正后浓度校正后浓度纯固态、纯液体:纯固态、纯液体:a a1 17 7 关于活度关于活度(标准条件下):(标准条件下):-压力商压力商8 化学反应等温式-浓度商浓度商K K J J r rG Gm m0 0 反应正向自发反应正向自发r rG Gm m=0=0 K K =J J
3、 反应处于平衡状态反应处于平衡状态K K J J r rG Gm m 0 0 反应逆向自发反应逆向自发-表征不可逆程度表征不可逆程度9 9 r rG Gm m 计算:计算:r rG Gm m (T)(T)r rH Hm m (T(T)TTr rS Sm m (T)(T)10 10 纯凝聚相分解时:纯凝聚相分解时:产物不止一种气体,平衡时气体的总压:解离压力解离压力 产物只有一种气体,此气体分压为:产物只有一种气体,此气体分压为:分解压分解压 分解压等于外压的温度:分解压等于外压的温度:分解温度分解温度 -范特荷夫方程范特荷夫方程11 11 各种因素对平衡组成的影响各种因素对平衡组成的影响温度、
4、压力、惰性气体、原料配比温度、压力、惰性气体、原料配比C S C S-R R-R R12 f 12 f C-C-2 2 克拉佩龙方程克拉佩龙方程克克克方程克方程1314 14 水的相图水的相图读图要点:读图要点:读懂区、线、点的含义;相区自由度数;会描述系统状态变化情况;明确三相点与冰点的区别明确三相点与冰点的区别 斜率问题斜率问题t/OBAC0.006110.01固固气气液液DP/10 5 Pa374.2221 H2O的的 p t 图图0.00.20.40.60.81.0l(A+B)C6H5CH3(A)C6H6(B)xByB12010060800.00.00.20.40.60.81.0t/g
5、(A+B)p=101325PaxB=0.50 xL,B=0.41x2,ByG,B=0.62y1,Bmm3LMGm2m1 C6H5CH3(A)-C6H6(B)系统的系统的 沸点沸点-组成图组成图l(A+B)g(A+B)1.0C6H5CH3(A)C6H6(B)yB0.00.20.40.60.80.80.60.20.40.00.00.20.40.60.81.0g(A+B)t=79.7 LMG xBl(A+B)l(A+B)g(A+B)p /102 kPa C6H5CH3(A)-C6H6(B)系统的系统的蒸汽压蒸汽压-组成图组成图15 15 二组分理想液态混合物的气液平衡相图二组分理想液态混合物的气液平
6、衡相图杠杆规则杠杆规则l(A+B)g(A+B)t/g(A+B)l(A+B)xBp一定一定ABgklxB 0.00.20.40.60.81.0t=60l(A+B)g(A+B)lgH2O(A)C2H5OH(B)yBxBp/102kPa0.80.60.20.41.00.00.00.20.40.60.81.0yB=0.92xB=0.92 16 16 真实液态二组分混合物的真实液态二组分混合物的p-xp-x和和T-xT-x1 1)正偏差,有最低恒沸点)正偏差,有最低恒沸点0.00.20.40.60.81.0g(A+B)glH2O(A)C2H5OH(B)xByBt/12010060800.00.20.40
7、.60.81.0p=101325Pa78.15l(A+B)xB=0.897yB=0.8970.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)CHCl3(A)C3H6O(B)yBxBp/102kPa1.00.90.70.80.00.00.20.40.60.81.0yB=0.36xB=0.36t=55.1lglgP=0.75105Pa0.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)CH3Cl(A)C3H6O(B)xByBt/706555600.00.20.40.60.81.0p=101325PaxB=0.215yB=0.215g(A+B)l(A+B)64.4 2 2)负偏差,
8、有最高恒沸点)负偏差,有最高恒沸点恒沸点恒沸组成(恒沸点恒沸组成(x xB By yB B)恒沸混合物:恒沸混合物:不是化合物,其组成及恒沸温度随外压而变不是化合物,其组成及恒沸温度随外压而变17 17 二组分系统液液平衡相图:二组分系统液液平衡相图:部分互溶部分互溶系统系统0.00.20.40.60.81.0l(A+B)l(A+B)l(A+B)H2O(A)C6H5NH2(B)wBt/1601204080p=常数wB=0.49KllGFab167 H2O(A)-C6H5NH2(B)系统的溶解度图o有最高临界会溶温度有最高临界会溶温度具有最低会溶温度具有最低会溶温度质量分数T/K单相水三乙基胺水
9、-三乙基胺的溶解度图等压两相B同时具有最高、最低会溶温度同时具有最高、最低会溶温度质量分数T/K单相水烟碱水-烟碱的溶解度图等压两相不具有会溶温度不具有会溶温度l(A+B)EDCl(A+B)+sBs(A)+l(A+B)s(A)+s(B)0.00.20.40.60.81.0邻硝基氯苯(邻硝基氯苯(A)对硝基氯苯(对硝基氯苯(B)xB80602040t/ccaa14.6520.75xB=0.22972.27xB=0.86714.65eet/xB=0.41728.5014.65xB=1.082.1532.09xA=1.0 xB=0.68557.8914.65dd14.65bbxB=0.32914.85邻硝基氯苯(邻硝基氯苯(A)-对硝基氯苯(对硝基氯苯(B)的系统的熔点的系统的熔点-组成图组成图 (由热分析法绘得由热分析法绘得)/st/s18 18 二组分系统固液平衡相图二组分系统固液平衡相图19 19 水水-盐系统的相图及应用盐系统的相图及应用T/K固体固体冰冰+溶液溶液溶液(单相)溶液(单相)
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