1、【教学重点、难点】溶液中微粒浓度之间的关系及大小比溶液中微粒浓度之间的关系及大小比较的方法。较的方法。比较盐溶液中离子浓度大小的方法比较盐溶液中离子浓度大小的方法首先要明确盐的电离是强烈的,首先要明确盐的电离是强烈的,水解是微弱的。水解是微弱的。其次要明确多元弱酸盐的水解是其次要明确多元弱酸盐的水解是分步进行的,且以第一步为主。分步进行的,且以第一步为主。最后不要忘记水的电离。考点三溶液中微粒浓度的关系1多元弱酸溶液根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中HH2PO4HPO42PO43。2多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中NaCO32OHHCO3。3不同溶液中同一
2、离子浓度的比较要看溶液中其他离子对该离子的影响,如在相同物质的量浓度的NH4Cl,CH3COONH4,NH4HSO4溶液中,NH4由大到小的顺序是。4混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析,如电离因素、水解因素等,如在0.1 molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为NH4ClOHH。在该溶液中,NH3H2O的电离与NH4的水解互相抑制,NH3H2O的电离大于NH4的水解作用,溶液呈现碱性,OHH,同时NH4Cl。(1)同一溶液中不同离子浓度比较:同一溶液中不同离子浓度比较:NH4Cl溶液溶液CH3COONa溶液溶液(NH4)2SO4溶液溶液NaHCO
3、3溶液溶液Na2CO3溶液溶液c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(OH-)c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)c(CO32-)先抓盐的电离,后抓水解先抓盐的电离,后抓水解c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)灵犀一点:灵犀一点:确确定定溶溶液液中中的的溶溶质质成成分分及及各各自自的的物物质质的的量量浓浓度大小是溶液中离子浓度大小比较的前提。度大小是溶液中离子浓度大小比较的前提。一一般般盐盐完完全全电电离离的的离离子子浓浓度度其其离离子子水水解解
4、或或电电离离而而产产生生的的离离子子浓浓度度与与溶溶液液性性质质(酸酸性性或或碱碱性性)相反的离子。相反的离子。在在微微粒粒浓浓度度的的大大小小比比较较中中,等等式式常常与与电电荷荷守守恒恒、质质子子守守恒恒、物物料料守守恒恒相相联联系系,出出现现的的等等式式若若不不是是两两个个守守恒恒式式,则则把把两两个个守守恒恒式式相相互互叠叠加加,加加以以推推导即可判断。导即可判断。“电电荷荷守守恒恒”往往往往在在解解决决此此类类问问题题中中起起桥桥梁梁作作用。用。【案案例例3】(2010广广东东理理综综)HA为为酸酸性性略略强强于于醋醋酸酸的的一一元元弱弱酸酸。在在0.1 molL1NaA溶溶液液中中
5、,离子浓度关系正确的是离子浓度关系正确的是()ANaAHOHBNaOHAHCNaOHAHDNaHAOH【规律方法规律方法】离子浓度的大小比较分析:离子浓度的大小比较分析:(1)全面观点:即要全面分析微粒全面观点:即要全面分析微粒(分子和阴、阳分子和阴、阳离子离子)在水溶液中可能存在的在水溶液中可能存在的“行为行为”:要考虑要考虑微粒之间发生的化学反应;微粒之间发生的化学反应;要理解强要理解强(弱弱)电电解质的电离程度和阴离子的水解程度;解质的电离程度和阴离子的水解程度;要特要特别注意弱酸的酸式酸根离子如别注意弱酸的酸式酸根离子如HCO3、HS、HSO3、HPO42、H2PO4,它们既可发生电,
6、它们既可发生电离,也可发生水解。只有全面分析微粒在水溶离,也可发生水解。只有全面分析微粒在水溶液中的液中的“行为行为”,才不易出错。,才不易出错。(2)主次观点:在主次观点:在微粒可能出现的微粒可能出现的“行为行为”中,要分清主次,抓主中,要分清主次,抓主要忽略次要。要忽略次要。优先考虑微粒间的化学反应,优先考虑微粒间的化学反应,然后再考虑微粒发生的电离或水解;然后再考虑微粒发生的电离或水解;同浓度的弱酸和弱酸盐、弱碱或弱碱盐主要考虑弱酸(碱)的电离而忽略弱酸(碱)盐的水解,如相同浓度相同体积的CH3COOH和CH3COONa混合溶液显酸性,而相同浓度相同体积的NH3H2O和NH4Cl溶液则显
7、碱性;H2PO4、HSO3在溶液中主要发生电离显酸性(忽略水解),而HCO3、HS、HPO42主要发生水解显碱性(忽略电离)。(3)守恒观点:电解质溶液中涉及的守恒关系主要有电荷守恒、物料守恒(元素守恒)、质子守恒,准确辨认和灵活运用这些守恒关系,能快速解题。一知识要点回顾一知识要点回顾1两大理论两大理论电离理论电离理论水解理论水解理论2三大定量关系三大定量关系电荷守恒电荷守恒物料守恒物料守恒质子守恒质子守恒1电荷守恒规律电荷守恒规律电电解解质质溶溶液液中中,不不论论存存在在多多少少种种离离子子,溶溶液液总总是是呈呈电电中中性性,即即阴阴离离子子所所带带负负电电荷荷总总数数一一定定等等于于阳阳
8、离离子子所所带带正正电电荷荷总总数数,如如在在Na2CO3溶溶液液中中存存在在着着Na、CO32、H、OH、HCO3,它它们们存存在在如如下下关关系系:NaH2CO32HCO3OH。6物料守恒规律物料守恒规律电电解解质质溶溶液液中中,由由于于某某些些离离子子能能水水解解或或电电离离,离离子子种种类类增增多多,但但某某些些关关键键性性的的原原子子总总是是守守恒恒的的,如如在在Na2CO3溶溶液液中中CO32能能水水解解,故故碳碳元元素素以以CO32、HCO3、H2CO3三三种种形形式式存存在在,它它 们们 之之 间间 的的 守守 恒恒 关关 系系 为为 Na CO32HCO3H2CO3。7质子守
9、恒质子守恒如如纯纯碱碱溶溶液液中中OHHHCO32H2CO3,可可以以认认为为Na2CO3溶溶液液中中OH和和H都都来来源源于于水水的的电电离离,其其总总物物质质的的量量是是相相等等的的。可可水水解解的的正正盐盐可可直直接接利利用用质质子子守守恒恒关关系系判判断断等等量量关系。关系。(难难)守恒关系讨论)守恒关系讨论:1.NH4Cl溶液中存在的平衡有溶液中存在的平衡有 微粒种类有微粒种类有:这些微粒种类之间存在的等式关系有这些微粒种类之间存在的等式关系有 NH4+H2O NH3.H2O+H+H2O H+OH-分子分子:NH3.H2O、H2O离子离子:NH4+、OH-、H+、Cl-电荷电荷:C(
10、NH4+)+C(H+)=C(Cl-)+C(OH-)物料物料:C(Cl-)=C(NH4+)+C(NH3.H2O)C(H+)=C(OH-)+C(NH3.H2O)【试一试】写出写出Na2CO3和和NaHCO3三大守恒的关系式(三大守恒的关系式(A、B、C层),比较层),比较Na2CO3和和NaHCO3三大守恒的关系式三大守恒的关系式是否相同?(是否相同?(A、B层)为什么?(层)为什么?(A层)层)NaHCO3溶液中溶液中(1)电荷守恒:)电荷守恒:(2)物料守恒:)物料守恒:(3)质子守恒:)质子守恒:c c(Na(Na+)+)+c c(H(H+)=)=c c(OH(OH-)+)+c c(HCO(
11、HCO3 3-)+2)+2c c(CO(CO3 32-2-)c c(Na(Na+)=)=c c(HCO(HCO3 3-)+)+c c(CO(CO3 32-2-)+c(H)+c(H2 2COCO3 3)c(OHc(OH-)+)+c c(CO(CO3 32-2-)=c(H)=c(H+)+c(H)+c(H2 2COCO3 3)Na2CO3溶液中溶液中(1)电荷守恒:由于两种溶液中微粒种类相同,所以阴、阳由于两种溶液中微粒种类相同,所以阴、阳离子间的电荷守恒方程是一致的。但物料守离子间的电荷守恒方程是一致的。但物料守恒及质子守恒不同,这与其盐的组成有关。恒及质子守恒不同,这与其盐的组成有关。c c(N
12、a(Na+)+)+c c(H(H+)=)=c c(OH(OH-)+)+c c(HCO(HCO3 3-)+2)+2c c(CO(CO3 32-2-)c c(Na(Na+)=2)=2c c(HCO(HCO3 3-)+2)+2c c(CO(CO3 32-2-)+2c(H)+2c(H2 2COCO3 3)c(OHc(OH-)=c(H)=c(H+)+)+c c(HCO(HCO3 3-)+2c(H)+2c(H2 2COCO3 3)【温馨提示温馨提示】2.以以0.1mol/LNa2S溶液为例溶液为例:溶液中多量离子溶液中多量离子:微量离子微量离子:Na+、S2-OH-、H+、HS-(1)电荷守恒关系电荷守恒
13、关系:C(Na+)+C(H+)=C(OH-)+C(HS-)+2 C(S2-)(2)物料守恒:物料守恒:C(S2-)+C(HS-)+C(H2S)=0.1mol/L(3)考虑钠元素与硫元素形成考虑钠元素与硫元素形成Na2S的定组成关系的定组成关系:定组成守恒关系定组成守恒关系:C(Na+)=2C(S2-)+C(HS-)+C(H2S)(4)考虑盐类水解或电离时由水本身电离出的考虑盐类水解或电离时由水本身电离出的 C(H+)=C(OH-)质子守恒质子守恒:C(OH-)=C(H+)+C(HS-)+2C(H2S)水解或电离程度不同水解或电离程度不同,使离子间形成的大小关系使离子间形成的大小关系:C(Na+
14、)C(S2-)C(OH-)C(HS-)C(H+)例题例题1.向向0.1mol/LNaOH溶液中逐渐加入溶液中逐渐加入0.1mol/LCH3COOH溶液溶液,至溶液中至溶液中C(Na+)=C(CH3COO-),此时溶液的),此时溶液的pH值值是是()A.pH=7 B.pH7 C.pHc(Cl-)c(OH-)c(H+)B.c(Na+)=c(Cl-)c(OH-)c(H+)C.c(Na+)=c(Cl-)c(H+)c(OH-)D.c(Na+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)B例题例题2:表示:表示0.1mol/LNaHCO3溶液中有关微粒的溶液中有关微粒的关系式关系式,正确的是正确的是()A.Na+H
15、CO3-CO32-H+OH-B.Na+H+=HCO3-+CO32-+OH-C.Na+H+=HCO3-+2CO32-+OH-D.Na+=HCO3-+CO32-+H2CO3 CD 进行综合分析,如电离因素、水进行综合分析,如电离因素、水解因素解因素 (2)混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液中各离子浓度的比较例题例题2:将将pH=3的盐酸溶液与的盐酸溶液与pH=11的的NH3.H2O等体积等体积混合后混合后,溶液中离子浓度大小关系正确的是溶液中离子浓度大小关系正确的是()A.C(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-)B.C(NH4+)C(Cl-)C(OH-)C(H+)C.C(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-)D.C(Cl-)C(NH4+)C(OH-)C(H+)B(2003上海上海)10mL0.1mol10mL0.1
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