1、一般可分为构造异构和立体异构。构造异构:化学式相同,成键原子连接方式不同(原子排列次序不同)的异构体。立体异构:化学式和原子排列次序都相同,仅原子在空间的排列不同的异构体。,1.2 配合物的异构现象,构造异构:水合异构、电离异构 配位异构、聚合异构 键合异构 立体异构:非对眏异构 对眏异构 几何异构 多形异构,配合物的异构现象不仅影响其物理和化学性质,而且与配合物的稳定性和键性质也有密切关系。其中最重要的是几何异构现象和光学异构现象。,一、构造异构:1.水合异构体 凡是化学组成相同,但水分子在分子的内界和外界分布不同的配合物。,见14页表1-1 Co(NH3)4Cl2ClH2O和Co(NH3)
2、4(OH2)ClCl2;Co(NH3)5(NO3)(NO3)2 H2O和Co(NH3)5(OH2)(NO3)3 Cr(Py)2(OH2)Cl3H2O和Cr(Py)2(OH2)2 Cl2Cl等。,如:Cr(H2O)6Cl3(紫色)Cr(H2O)5ClCl2H2O(绿色)Cr(H2O)4Cl22H2O(绿色)。,水合异构体的物化性质和热稳定性都有很大的差别。如:,构造异构:2、电离异构 由于阴离子处于内界或外界之间进行交换而引起的异构现象。,溶液中加入 BaCl2 生成白色沉淀,室温下与 AgNO3 无反应。,溶液中室温下加入BaCl2无反应,但加入AgNO3有大量的沉淀产生。,同样,反式-CoC
3、l2(en)2NO2(绿色)与反式-CoCl(NO2)(en)2 Cl(红色)也互为电离异构体。3、配合异构 由于配体在配阳离子和配阴离子之间分配不同而引起的异构。,金属离子不同。Cu(NH3)4PtCl4 紫色 和Pt(NH3)4CuCl4 绿色 Co(NH3)6Cr(CN)6和Cr(NH3)6Co(CN)6;金属离子相同,但配体不同。Co(NH3)4(NO2)2Co(NH3)2(NO2)4和 Co(NH3)6Co(NO2)6,氧化态不同的同一金属离子与不同配位体配合。Pt(NH3)4PtCl6和Pt(NH3)4Cl2PtCl4,配位异构:这种异构仅存在于由配阳离子和配阴离子所组成的盐中,它
4、们之间差别在于配阳离子和配阴离子中配位体分布情况不同。4、聚合异构配合物的聚合异构现象与一般化合物的聚合现象不同,它不是简单分子的聚合,而是由配位体的不同排列所形成的配位异构体。同系列的聚合异构体中,各个配合物的分子量正好为该系列中最简式的整数倍。,Co(NH3)6Co(NO2)6 黄色Co(NH3)6Co(NH3)2(NO2)4黄橙色Co(NH3)4(NO2)2Co(NH3)2(NO2)4黄棕色,4.聚合异构 聚合异构并非真正的异构体,它们具有相同的最简式,习惯上称它们为聚合异构。如:Co(NH3)3(NO2)3 n=1 Co(NH3)6Co(NO2)6 n=2 Co(NH3)4(NO2)2
5、Co(NH3)2(NO2)4 n=2 Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)2(NO2)42 n=3 Co(NH3)4(NO2)23Co(NO2)6 n=4 Co(NH3)5(NO2)3Co(NO2)62 n=5,构造异构:5、键合异构 同一种多原子配体与金属离子配位时,由于键合原子的不同而造成的异构现象称为键合构体。NO2-作为配体时 可用O原子配位亚硝酸根配合物。可用N原子配位硝基配合物。,Cr(H2O)5SCN2和Cr(H2O)5NCS2,如Co(NH3)5NO22+黄色,Co(NH3)5(ONO)2+红色 硝基五氨合钴()离子 亚硝酸根五氨合钴()离子,二、立体异构 实验式相同,成键
6、原子的联结方式也相 同,但空间排列不同。最常见是顺反异构现象,主要是配位数为 4 的平面正方形和配位数为8的八面体中。,一般可分为非对映异构和对映异构两类,非对映异构和对映异构,非对应异构构造式相同,构型不同,但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。,多形异构:分子式相同,立体结构不同的异构体。如Ni(P)2Cl2 存在以下两种异构体(P代表二苯基苄基膦),红色、反磁性,蓝绿色、顺磁性,顺反异构 配合物中,配体可占据中心原子周围的不同位置。如配体处于相邻的位置叫顺式结构,如配体处于相对的位置叫反式结构,分子的构造相同,由配体所处的顺反位不同而产生的异构现象称为顺反异构现象。,最典型的代表是
7、PtCl2(NH3)2,其有两种几何异构体分别为顺式和反式。如图,顺式,抗癌活性,反式,无抗癌活性,旋光异构现象(optical isomerism),旋光活性:手性分子对偏振光有作用,能使偏振光向某一方向旋转某一角度,而且组成相同的一对对映体使偏振光向不同的方向旋转,一个对映体使偏振光旋转的性质称为旋光活性或光学活性。,旋光性,当光通过含有某物质的溶液时,使经过此物质的偏振光平面发生旋转的现象。可通过存在镜像形式的物质显示出来,这是由于物质内存在不对称碳原子或整个分子不对称的结果。由于这种不对称性,物质对偏振光平面有不同的折射率,因此表现出向左或向右的旋光性。利用旋光性可以对物质(如某些糖类)进行定性或定量分析。,旋光异构体(对映异构体):CHClBrI,有对称面或对称中心的分子不存在旋光异构体。,
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