有机物的结构推断的解题方法与技巧文档格式.docx

1、有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子物质来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。（2）碳链的增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。与HCN的加成反应：例如加聚或缩聚反应，如nCH2=CH2酯化反应，如CH3CH2OHCH3COOH浓硫酸CH3COOCH2CH3H2O。（3）碳链的减短：脱羧反应：RCOONaNaOHCaORHNa2CO3。氧化反应：RCHCH2RCOOHCO2。水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多

2、糖的水解。烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18C8H16；C8H18C4H10C4H8。2.官能团的引入：（1）引入碳碳双键：卤代烃的消去反应：例如：CH3CH2Br+ NaOH醇CH2CH2+ NaBr+ H2O。醇的消去反应：CH3CH2OHCH2CH2H2O。炔烃的不完全加成：HCCHHClCH2CHCl。（2）引入卤素原子：烷烃或苯及其同系物的卤代：CH3CH3Cl2CH3CH2Cl（还有其它的卤代烃）HCl，CH2CHCH3Cl2CH2CHCH2ClHCl。不饱和烃与HX、X2的加成：CH2CH2HBrCH3CH2Br。醇与氢卤酸的加成：CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH

3、2O。（3）引入羟基：烯烃与水的加成：CH2CH2H2OCH3CH2OH。醛（酮）的加成：卤代烃的水解：RXH2O水ROHHX。酯的水解：RCOORNaOHRCOONaROH。（4）引入羧基：醛的氧化：例如2CH3CHO + O22CH3COOH。酯的水解：例如:CH3COOC2H5H2O稀硫酸CH3COOHCH3CH2OH。烯烃的氧化：RCHCH2RCOOHCO2。苯的同系物氧化：3.官能团的消除：（1）通过有机物加成消除不饱和键；（2）通过消去、氧化或酯化消除羟基；（3）通过加成或氧化消除醛基；（4）通过消去或取代消除卤素原子。4.官能团的转化：（1）利用衍变关系引入官能团，例如：卤代烃水

4、解取代伯醇（RCH2OH）氧化还原醛羧酸。（2）通过不同的反应途径增加官能团的个数，例如：（3）通过不同的反应，改变官能团的位置，例如：一、有机综合推断题突破策略1.应用特征产物逆向推断：2.确定官能团的方法（1）根据试剂或特征现象推知官能团的种类：使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。使KMnO4（H）溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“”或“CHO”等结构或为苯的同系物。遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇I2变蓝则该物质为淀粉。加入新制的Cu（OH）2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨

5、溶液加热有银镜生成，表示含有CHO。加入Na放出H2，表示含有OH或COOH。加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有COOH。（2）根据数据确定官能团的数目：2OH（醇、酚、羧酸）H2。2COOHCO2，COOHCO2。，CC（或二烯、烯醛）CH2CH2。某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个OH；增加84，则含有2个OH。即OH转变为OOCCH3。由CHO转变为COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个CHO。当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个OH；若相对分子质量减小4，则含有2个OH。（3）根据性质确定官能团的位置：若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中

6、应含有结构“CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“CHOH”。由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。由一卤代物的种类可确定碳架结构。由加氢后的碳架结构，可确定“”或“CC”的位置。由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“OH”与“COO。3.“三招”突破有机推断与合成（1）确定官能团的变化：有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。（2）掌握两条经典合成路线：一元合成路线：RCHCH2一卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯。二元合成路线

7、：RCHCH2二卤代烃二元醇二元醛二元羧酸酯（链酯、环酯、聚酯）（R代表烃基或H）。芳香化合物合成路线：（3）按要求、规范表述有关问题：即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。4.有机合成中常见官能团的保护：（1）酚羟基的保护，因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把OH变为ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。（3

8、）氨基（NH2）的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2还原为NH2。防止当KMnO4氧化CH3时。NH2（具有还原性）也被氧化。5.合成路线给定型的有机推断题的解题要领：该类题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条

9、件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一。二、有机反应类型的推断1.有机化学反应类型判断的基本思路：2.根据反应条件推断反应类型：（1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。（2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。（3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。（4）能与溴水或溴

10、的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。（5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。（6）在O2、Cu（或Ag）、加热（或CuO、加热）条件下，发生醇的氧化反应。（7）与O2或新制的Cu（OH）2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是CHO的氧化反应。（如果连续两次出现O2，则为醇醛羧酸的过程）。（8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。（9）在光照、X2（表示卤素单质）条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。3.常见有机反应类型：（1）取代反应：取代反应指的是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原

11、子或原子团所代替的反应。烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解和醇解以及蛋白质的水解等都属于取代反应。在有机合成中，利用卤代烃的取代反应，将卤素原子转化为羟基、氨基等官能团，从而制得用途广泛的醇、胺等有机物。（2）加成反应：加成反应指的是有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团相互结合生成新化合物的反应。能与分子中含碳碳双键、碳碳三键等有机物发生加成反应的试剂有氢气、卤素单质、卤化氢、水等。此外，苯环的加氢、醛和酮与H2的加成，也是必须掌握的重要的加成反应。加成反应过程中原来有机物的碳骨架结构会发生改变，这一点对推测有

12、机物的结构很重要。利用加成反应可以增长碳链，也可以转换官能团，在有机合成中有广泛的应用。（3）消去反应：消去反应指的是在一定条件下，有机物脱去小分子物质（如H2O、HX等）生成分子中含双键或三键的不饱和有机物的反应。醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反应。（4）氧化反应和还原反应：概念：氧化反应：有机物分子中加入氧原子或脱去氢原子的反应；还原反应：还原反应有机物分子中加入氢原子或脱去氧原子的反应。在氧化反应中，常用的氧化剂有：O2、酸性KMnO4溶液、银氨溶液和新制的Cu（OH）2悬浊液等。常见的氧化反应和还原反应：有机物的燃烧、有机物被空气氧化、有机物被酸性KMnO4

13、溶液氧化、 醛基被银氨溶液和新制的Cu（OH）2悬浊液氧化；而不饱和烃的加氢、硝基还原为氨基、醛基或酮基的加氢、苯环的加氢等都属于还原反应。（5）加聚反应：相对分子质量小的化合物（也叫单体）通过加成反应互相聚合成为高分子化合物的反应叫做加聚反应。加聚反应的特点：链节（也叫结构单元）的相对分子质量与单体的相对分子质量（或相对分子质量之和）相等；产物中仅有高聚物，无其他小分子生成，但生成的高聚物由于n值不同，是混合物；实质上是通过加成反应得到高聚物。加聚反应的单体通常是含有碳碳双键或碳碳三键的化合物。可利用“单双键互换法”巧断加聚产物的单体。常见的单体主要有：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯、1，3丁二烯、异戊二烯等。（6）缩聚反应：单体间相互反应生成高分子，同时还生成小分子（如H2O、HX等）的反应叫做缩聚反应。常见发生缩聚反应的官能团有羧基和羟基、羧基和氨基、苯酚和醛等。（7）显色反应：某些有机物跟某些试剂作用而产生特征颜色的反应叫显色