1、V=W/st=(18.7153-18.6739)/452(20402034030)0.000001=0.4694g/ mh又有d=m/v=18.7154/20400.003=7.798g/cm2hVp=8.76V/d=8.760.4694/7.798=0.53mm/y对铝在30%HNO3(25)中有:V=W铝/st=(16.1820-16.1347)/2(3040305405)4510-6 =0.3391g/hd=m铝/v=16.1820/3050.001=2.697g/cm3说明:碳钢的V比铝大,而Vp比铝小,因为铝的密度比碳钢小。(2)对不锈钢在20%HNO3( 25)有:表面积S=220
2、.0150.004=0.00179 m2V=W/st=(22.3367-22.2743)/0.00179400=0.08715 g/ m2h试样体积为:V=1.520.4=2.827 cm3d=W/V=22.3367/2.827=7.901 g/cm30.08715/7.901=0.097mm/y对铝有:0.020.005=0.00314 m2V=W/st=(16.9646-16.9151)/0.0031420=0.7882 g/ m2h0.5=6.28 cm3d=W/V=16.9646/6.28=2.701 g/cm30.7882/2.701=2.56mm/y试样在98% HNO3(85)时
3、有:对不锈钢:=(22.3367-22.2906)/0.001792=12.8771 g/ m2h12.8771/7.901=14.28mm/y对铝:V=W/st=(16.9646-16.9250)/0.0031440=0.3153g/ m2h0.3153/2.701=1.02mm/y硝酸浓度温度对不锈钢和铝的腐蚀速度具有相反的影响。3. 镁在0.5mol/L NaCl 溶液中浸泡100小时,共放出氢气330cm3。试验温度25 C,压力760mmHg;试样尺寸为20 20 0.5 (mm)的薄板。计算镁试样的失重腐蚀速度Vp。(在25 C时水的饱和蒸汽压为23.8mmHg)该试样的表面积为:
4、S=220200.5200.5)=840 m2压力P=760mmHg-23.8 mmHg =736.2 mmHg=98151.9Pa根据PV=nRT 则有放出的氢气的物质的量为:n=PV/RT=98151.9330/8.315(25273.15)=0.01307mol又根据Mg 2 Mg腐蚀的量为n(Mg)=0.01307mol所以:V=nM(Mg)/St=0.0130724.3050/840100=3.7817 g/ m2h查表得:dMg=1.74 g/cm3有: Vp=8.76V/d=8.763.7817/1.74=19.04mm/y4. 表面积4cm2的铁试样,浸泡在5%盐酸溶液中,测出
5、腐蚀电流为Icor = 0.55mA。计算铁试样的腐蚀速度V- 和Vp。根据V=A/nF=icor可知V=(A/nF)Icor/s=55.8450.550.001/226.840.0001=1.4326g/ m2h查表得d(Fe)=7.8g/ cm31.4326/7.8=1.61mm/y即铁试样的腐蚀速度V=1.4326 g/*h Vp=1.61mm/y第 二 章1. 将铜片和锌片插在3%NaCl 溶液中,测得铜片和锌片未接通时的电位分别为 +0.05V和 0.83V。当用导线通过电流表把铜片和锌片接通,原电池开始工作,电流表指示的稳定电流为0.15mA。已知电路的欧姆电阻为200 。(1)原
6、电池工作后阳极和阴极的电位差Ec Ea = ?(2)阳极极化值 Ea与阴极极化值 Ec的绝对值之和 Ea + Ec 等于多少?(3)如果阳极和阴极都不极化,电流表指示应为多少?(4)如果使用零电阻电流表,且溶液电阻可以忽略不计,那么电流达到稳态后,阳极与阴极的电位差Ec Ea、阳极极化值与阴极极化值的绝对值之和 Ea + Ec 等于多少?电流表的指示又为多少?(1):根据Ec-Ea=IR 则有:Ec-Ea=IR=0.51mA200欧=30mV=0.03V即原电池工作后阳极和阴极的电压差Ec-Ea=0.03V(2):Ea=Ea-Eoa |Ec|=Eoc-EcEa|Ec|=Ea-Eoa+Eoc-E
7、c=(Eoc-Eoa)-(Ec-Ea)=0.050.83-0.03=0.85V即阳极极化值Ea与阴极极化值Ec的绝对值之和为0.85V。(3):如果阳极和阴极都不极化,则有Pc=0 ,Pa=0Icor=(Eoc-Eoa)/R=(0.050.83)/200=0.0044A=4.4mA即电流表指示应为4.4mA。(4):当使用零电阻电流表时有,阳极与阴极的电位差 Ec=Ea,则有:电位差Ec-Ea=0由(2)知:Ea|Ec|=(Ea-Ec)-(Eoa-Eoc)=0-(-0.83-0.5)=0.88VPc+Pa=(Eoc-EcEa-Eoa)/ Icor=(0.88-0.03)/0.15=5666.7
8、I=(Eoc-Eoa)/ (Pc+Pa)=(0.050.83)/5666.7=0.000155A2. 某腐蚀体系的参数为: E 0a = -0.4V,E0c = 0.8V,Ecor = -0.2V。当R = 0时,Icor = 10mA,该腐蚀电池属于什么控制类型?如果欧姆电阻R = 90 ,那么I cor =? 腐蚀电池又属于什么控制类型?由题可知:当R=0时有:Icor=(Eoc-Eoa)/ (Pc+Pa)Pc+Pa=(Eoc-Eoa)/ Icor=(0.8+0.4)/10=120Pc=(Eoc-Ec)/ Icor=(0.80.2)/10=100则有 Pa=120-100=20因为PcPa
9、,所以该电池属于阳极极化控制。当欧姆电阻R=90时有:=(Eoc-Eoa)/(Pc+Pa+R)=(0.8+0.4)/(120+90)=5.71mA 因为R与Pc接近,所以该腐蚀电池为欧姆电阻和阳极极化共同控制。第 三 章 1. 在下列情况下,氧电极反应的平衡电位如何变化:(1)温度升高10 C (取Po2 =1atm,pH = 7)。(2) 氧压力增大到原来的10倍 (温度25 C)。(3) 溶液pH值下降1单位 (温度25 C)。在中性溶液中,阴极的反应为:O2+2H2O+4=4OH-其平衡位则为Ee=E0(OH-/O2)+(Po2/-)(1)当温度升高10后有:Ee = E0(OH-/O2
10、)+(Po2/-)=E+(Po2/)+ Po2/-则平衡电位变化量Ee1= Ee- Ee=(Po2/-)=Po2-又因=2.3lg ,则有lg=pH14 Ee1=108.314/(496500) Po2-1096500)2.3(7-14) =0+0.01387=0.0139V即:温度升高10后平衡电位正移0.0139V。(2)当氧压力增加到原来的10倍时=E(10Po2/)=Eln10(Po2/-)E2= EeEe =ln10 =(8.314298.15)/(42.3 =0.0148V即氧压力增大到原来的10倍时有氧电极平衡电位正移0.0148V(3)当溶液pH值下降1时有=E(Po2/-)=
11、Eln Po2-E3= EeEe=Eln Po2(Eln Po2)=2.3(14)2.3(pH14) =2.3=0.0591V即pH值下降1个单位,氧电压反应平衡电位正移0.0591V。2. 将铁置于饱和空气的碱溶液(pH = 10)中,按阳极反应为(1)Fe + Fe2+ + 2e(2)Fe + 2OH- = Fe(OH)2 + 2e计算腐蚀倾向,二者是否相同?为什么?在pH=10的碱溶液中,去极化还原反应为:O2+2H2O+4=4Ee=E0(OH-/O2)+(Po2/-) =0.401lg(0.21/) =0.627V(1)当阳极反应为Fe=2有2=Fe(OH)2查得Ksp Fe(OH)2
12、=1.87a()=Ksp Fe(OH)/a=1.87/ =1.87mol/L由:Fe=2又有Eea= -0.4400.02955lg a() = -0.4400.02955lg1.8 = -0.639V(2)当阳极反应为 Fe2=Fe(OH)22查表有=-0.875V OH= mol/LEe=E0 +(1/a) = -0.875(8.315298.15)/(22.3lg = -0.639V综上则有两种计算所得结果相同,即二者的腐蚀倾向一样。3. 将两根铜棒分别浸于0.01mol/L CuSO4溶液和0.5mol/L CuSO4溶液,组成一个金属离子浓差电池。(1)哪一根铜棒是阳极,哪一根铜棒是
13、阴极?(2)写出阳极反应和阴极反应,计算其平衡电位。该金属离子浓差电池的腐蚀倾向是多少伏?(1)铜棒在0.01 mol/LCuSO4溶液中时有:Cu=2 查表得:()=0.41又根据=E0a() =0.337lg(0.010.41)=0.266V当铜棒在0.5mol/LCuSO4溶液中时有:()=0.0668= E0a()=0.337lg(0.50.0668) =0.293V因为,即铜在0.01 mol/LCuSO4溶液中的电位比在0.5mol/LCuSO4溶液中电位低。故有铜在0.01 mol/LCuSO4溶液中作阳极,而在0.5mol/LCuSO4溶液中的铜棒作阴极。(2)阳极反应:其平衡电位Eea=0.266V阴极反应2=Cu ,其平衡电位=0
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