精执业药师《中药学专业知识一》复习讲义第三章中药化学成分与药效物质基础文档格式.docx

1、不适用遇热破坏成分。7.升华法：具有升华性的成分。如樟树中的樟脑、茶叶中的咖啡因。8.超声提取法：利用超声波产生强烈的空化效应和 搅拌作用。9.超临界流体萃取法（SFE）最常用CO2作为超临界流体萃取的物质。低温下提取，对“热敏性”成分尤其适用。对极性大化合物提取效果较差，设备造价高。（二）中药化学成分的分离与精制1.根据物质溶解度差别进行分离（1）结晶及重结晶原理：利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。结晶的条件 结晶的关键：选择合适的溶剂。溶剂的选择原则：根据“相似相溶”原则，即极性物质易溶于极性溶剂中，难溶于非极性溶剂中，非极性物质相反。a、不与重结晶物质发生化学反应。b.高温对结晶物质

2、溶解度大，低温溶解度小。c.对杂质的溶解度或者很大（待重结晶物质析出时，杂质仍留在母液中）或者很小（待重结晶物质溶解在溶剂里，过滤除去杂质）。化合物纯度的判定方法a.结晶形态与色泽：结晶均匀、一致。b.熔点与熔距：熔点明确、熔距（12）敏锐c.色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点。d.高效液相色谱法、质谱、核磁共振等方法。（2）利用两种以上不同溶剂极性差异分离水提醇沉法：多糖、蛋白质等沉淀醇提水沉法：树脂、叶绿素等亲脂性成分。（3）利用酸碱性进行分离酸提取碱沉淀：生物碱提取分离。碱提取酸沉淀：酚、酸类成分的提取分离。2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离（1）液-液萃取利用混合物中各成

3、分在互不相溶的两相溶剂中分配系数K不同而达到分离。正相分配色谱：固定相极性流动相极性固定相氰基（-CN）与氨基（-NH） 反相分配色谱：固定相极性固定相石蜡油、RP-2、RP-8及RP-18反相硅胶薄层及柱色谱填料，根据烃基长度为乙基、还是辛基或十八烷基，分别命名为RP-2、RP-8及RP-18，口诀：辛乙十八反3.根据物质的吸附性差别进行分离（1）物理吸附无选择性，过程可逆，应用最广。硅胶（酸性）、氧化铝（碱性）极性吸附剂活性炭非极性吸附剂（2）极性及其强弱判断极性表示分子中电荷不对称程度，与偶极矩、极化度、介电常数有关。（4）吸附柱色谱用于物质分离的注意事项尽可能选用极性小的溶剂装柱和溶解

4、样品;酸性物质用硅胶，碱性物质用氧化铝;TLC组分Rf达到0.20.3时溶剂可用于柱色谱。（5）聚酰胺柱层析吸附原理：氢键吸附，聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂，对碱稳定，对酸（尤其无机酸）稳定性较差。联想：聚酰胺为塑料的主要成分。如碱性物质小苏打洗剂可以用塑料容器装，而浓硫酸不能用塑料瓶装。吸附规律：A.酚羟基数目：酚羟基数目越多吸附力越强B.酚羟基位置：酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键，则吸附力减弱。C.分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。D.洗脱溶剂的影响：水甲醇丙酮稀氢氧化钠甲酰胺二甲基甲酰胺SP2 SP（2）电性效应诱导效应供电诱导效应：氮原子电子云密度增加，碱性增强。吸电诱

5、导效应：电子云密度降低，碱性减弱。共轭效应碱性由强到弱的一般顺序：胍基季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺吡咯（3）空间效应 生物碱碱性降低。（4）氢键效应：稳定分子内氢键，碱性增强。（五）沉淀反应：在酸水或稀醇中进行：碘化铋钾（橘红色沉淀） 联想：蜜桔（橘）碘化汞钾（类白色沉淀） 联想：汞是水银（白色）碘-碘化钾（棕色沉淀） 联想：点点红硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀） 联想：乌云是灰色饱和苦味酸（黄色沉淀） 联想:黄连是苦味的雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀，联想：演员孙红雷碘化铋钾常作为生物碱薄层色谱或纸色谱显色剂注意：少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。而蛋

6、白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分，它们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀。显色剂如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等。三、含生物碱类化合物的常用中药（一）苦参 （联想：“苦”大“稠”深）1.主要生物碱及其化学结构主要含苦参碱和氧化苦参碱，中国药典以其为指标成分。此外还有羟基苦参碱、去氢苦参碱等，都属于双稠哌啶类生物碱，是喹喏里西啶类衍生物。苦下面一个口，参下面三撇，可以想象为，三个口，双稠哌啶和喹喏里西啶里均有三个口字偏旁。2、性状：苦参碱有-、-、-，-四种，除-苦参碱为液体，其他均为结晶，常见-苦参碱。3、碱性：含两氮原子，一个为叔胺氮，另一个为酰胺氮，几乎不显碱性。4、溶解性：苦参碱可溶于水和氯仿、乙醚等亲脂性溶剂，氧化苦参碱具配位键，亲水性更强，易溶于水，难溶于乙醚，可利用二者溶解性差异将其分离。极性：氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。5、生物活性：苦参总生物碱具有利尿消肿抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧等作用。6.临床应用注意事项苦参碱可导致胆碱酯酶活性下降，产生倦怠、乏力等不良反应;苦参栓可致外阴过敏;苦参注射液致过敏性休克并导致恶心、呕吐等。（二）山豆根 大多属于喹喏里西啶类。药典以苦参碱和氧化苦参碱为指标成分进行鉴别和含量测定。山豆根有抗癌、抗溃疡、抗菌作用;此外，山豆根还有升高白细胞、抗心律失常、抗炎及保肝作用。山豆根中毒的主要