1、容量因子 ( );在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相间分配达到平衡时的质量比 分离度():相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰峰宽平均值之比 灵敏度 响应信号对进样量的变化率 检出限 检测器的响应信号恰等于噪声3倍时,单位时间所需引入检测器中某组分的质量,或单位体积载气中所含某组分的质量 1 / 24 最小检出量 倍噪声的信号时所需进入的色谱柱的最小3检测器恰能产生量 线性范围 检测器的响应在线性范围内,最大允许进样量与最小进样量之比 化学键合相 将固定液利用化学反应键合到载体表面,使其形成均一、牢固单分子薄层而构成的固定相 正相键合相色谱 流动相的极性小于固定液的极性,柱对极性强的组分
2、保留值大 反相键合相色谱 流动相的极性大于固定液的极性,柱对极性弱的组分保留值大 内水体积 尺寸排阻色谱法中,凝胶微孔内液相体积 外水体积 尺寸排阻色谱法中,凝胶颗粒之间的液相体积 程序升温 气相色谱分析中,指色谱柱的温度按一定程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高 梯度洗脱 在洗脱过程中连续地或阶段性地改变流动相相组成配比的洗脱方式 高压洗脱)(内梯度 几台高压输液泵,将不同极性的溶剂加压,按程序一定流量比例输入混合,后进入色谱柱 低压洗脱(外梯度) 按一定程序在常压下预先将溶剂混合后,再用一台高压输液泵加压输入色谱柱 电泳 溶液中带电离子在电场中所发生的迁移运动 毛细管电以毛细管为分离通道,
3、以高压直流电场为驱动力的液相分离 2 / 24 泳 电渗 点双层外缘扩散层中富集的阳离子,因溶剂化而带着溶剂向阴极流动 液体接界电位 当两种不同组分的溶液或两种组分相同但浓度不同的溶液相接触时,离子因扩散而通过相界面的速率不同,相界面有微小的电位差产生 电极电位 在金属与溶液的两相界面上,由于带电质点的迁移形成了双电层,其电位差即为电极的电极电位 电极的极化 实际电极电位偏离可逆平衡电位的现,有限电流通过电极时象 超电位 实际电极电位与可逆平衡电极电位的差值 浓差极化 电解过程中电极附近溶液的浓度和本体溶液浓度发生了差别所致 电化学极化 因电化学反应本身的迟缓而造成电极电位偏离可逆平衡电位的现
4、象称为电化学极化 极化电极 插入试液中的电极的电极电位完全随外加电压改变或电极电位改变很大而产生的电流变化很小,这种电极称为极化电极 去极化电极 电极电位不随外加电压改变,或电极电位改变很小而电流变化很大的电极称为去极化电极 指示电极 在电化学电池中借以反映待测离子活度,发生所需电化学反应或激发信号的电极 3 / 24 参比电极 在恒温恒压条件下,电极电位不随溶液中被测离子活度的变化而变化,具有基本恒定电位值的电极 钠差(碱差) 值的测定值低或钠离子浓度较高的溶液时,当电极测定9.5于真实值,产生负误差 酸差 的测定值高于真实值,产生正误差, 1的强酸溶液时测定 扩散电流 极谱分析中,超过分解
5、电位后,外加电压稍增加,电流就迅速升高,此段电流为扩散电流 极限电流 当电压增加到一定数值后,电流不再增加,此时的电流称为极限电流 残余电流 极谱分析时,外加电压虽未达到被测物的分解电位但仍有很小的电流通过电解池,此电流为残余电流 半波电位 与极限扩散电流一半处相对应的滴汞电极的电位 迁移电流 由于带电荷的被测离子在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流 极谱极大 在极谱分析中,在极谱波刚出现时,扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到一极大值,然后下降稳定在正常的扩散电流值。这种突出的电流峰称为极谱极大 生色团 键的不饱和基团称为生色团含有 助色团 电子的基团,本身没有生色功能,但当它
6、们与有一些含有n共轭作用,增强生色团的生n生色团相连时,就会发生色能力,这样的基团称为助色团。红移 最大吸收波长向长波方向移动 4 / 24 蓝移 最大吸收波长向短波方向移动 增色效应 吸收强度(摩尔吸光系数)增大的现象 减色效应 吸收强度(摩尔吸光系数)减小的现象 红外活性 分子在振动时,有瞬间偶极矩的变化 /基基频峰 分子从基态跃迁到第一激发态,此过程的跃迁产生的吸收带较强,称为基频或基峰 倍频 分子从基态跃迁到第二激发态甚至第三激发态,这些跃迁产生的吸收带依次减弱,倍频 基团频率 红外光谱中,某些化学基团虽处在不同的分子中,但它们的吸收谱带总是出现在一个较窄的频率区间,此吸收谱带称为基团
7、频率 相关峰 一个官能团有多种振动形式,因而有若干相互依存而又相互佐证的吸收谱带,称为相关峰 单重态 如果一个分子中所有的电子自旋是成对的,那么这个分子光此时电子所处能态为单重态谱项多重性21, 激发单重态 当配对电子中一个电子被激发到某一个较高能级时,受激电子的自旋方向仍保持方向相反,称为激发单重态 激发三重态 当配对电子中一个电子被激发到某一个较高能级时,受激电个电子的自旋互相平行,称为激发三子的自旋方向反转,2重态 去活化过程 分子中处于激发态的电子以辐射跃迁的方式或无辐射的跃迁方式释放多余能量 5 / 24 振动弛豫 溶液中,受激的溶质分子与溶剂分子碰撞,以极快速度降至同一电子态的最低
8、振动能级上 个电子能级非常靠近甚至有重叠时,可发生电子由高能级以无2:当内转换辐射跃迁的方式跃迁至低能级上 激发单重态和激发三重态之间的无辐射跃迁,此时激发态电子自:系间跨越旋反转,分子的多重性发生变化 荧光发射 电子由第一激发单重态的最低振动能级向基态跃迁 磷光发射 电子由第一激发三重态的最低振动能级向基态跃迁 激发光谱 测定不同波长激发光照射下的荧光强度,以激发波长为横坐标,荧光强度为纵坐标,即可得激发光谱 荧光光谱 物质发射的荧光强度与发射光波长,固定激发光波长和强度关系曲线 瑞利散射光 当光子与溶剂、溶质胶体、容器壁等发生碰撞引起散射,但碰撞时并无能量的交换,仅运动方向发生改变,散射光
9、波长和激发波长几乎相等,称为瑞利散射光 拉曼散射光 当光子与溶剂、溶质胶体、容器壁等发生碰撞引起散射,若光子不仅运动方向发生改变,而且与溶剂发生能量转移,散射光波长较激发波长稍长或稍短,称为拉曼散射光 原子线 表示原子发射的谱线称为原子线,元素符号后用I 离子线 离子发射的谱线称为离子线,一级和二级离子线分别在元素符号后用、表示 共振线 原子由激发态直接跃迁至基态所发射的谱线为发射共振线,6 / 24 相反原子由基态直接跃迁至第一激发态的谱线为吸收共振线 灵敏线 发射强度大,共振线由于激发电位低,一般是元素的共振线,因而能灵敏指示元素的存在 最后线 随样品中元素含量逐渐减少,谱线强度逐渐降低,
10、到元素含量很少时,最后消失的谱线,通常为最灵敏线 分析线 根据实验需要所选择的谱线 分析线对 分析线和内标线合称分析线对 自吸 处于光源中心部位原子或离子的辐射被光源边缘处于基态或较低能态的同类原子吸收,使发射线强度减弱的现象 自蚀 当元素含量增加到一定程度时,原子密度极高,由于自吸现象严重,谱线的峰值强度会完全被吸收的现象 等离子体:总体上是一种呈中性的气体,由离子、电子、中心原子和分子所组成,其正负电荷密度几乎相等 特征浓度 吸光度时所对应的被测元素的浓度或吸收或0.0044产生1%质量,作为仪器对某个元素在一定条件下的分析灵敏度 谱线的热变宽 由于原子在空间的无规则热运动所引起的吸收线展
11、宽 谱线的压力变宽 由于在一定蒸汽压力下粒子间相互碰撞而引起能级变化所致的吸收线展宽 (自绘)内插法:图p153 7 / 24 透射率:0 吸光度与透射率关系 朗伯比尔定律: *L*C;10*E (双波长法联立方程) * 0.434紫外分光仪器相对误差:荧光效率=发射荧光量子数/吸收激发光量子数 (0.05)荧光强度 /2)(和卤族)不饱和度=1(核磁 峰数1 .)+1 +J值相同 峰数=(受到不同相邻H时, +1)(1)(n J值不同 峰数= M小质谱分辨率 /亚稳离子峰 2(裂解后)(裂解前) 用于验证裂解产物 色谱分辨率 2*(21)/(w12) K (1*V)分配系数 分配因子 16(
12、)2=5.54(1/2)2理论塔板高度 理论塔板数 气相色谱重要公式 归一化法公式 内标法公式相对比移值 0 课后习题答案 电位法和永停滴定法 第八章8 / 24 1.名词解释 指示电极:参比电极:甘汞电极:由汞、甘汞及溶液组成随浓度而改变电位的电极. 在浓度不变时多做参比 2.简述离子选择电极类型以及测量方法 离子选择电极类型:晶体膜电极、非晶体膜电极、气敏电极、酶电极 测量方法:标准曲线法、标准比较法、标准加入法 3.简述玻璃电极作用原理。以及为什么使用前要在蒸馏水中浸泡一天 原理:玻璃膜吸收水分形成水化凝胶层使凝胶层内位点几乎全被占据,因3对选择性更强导致进入多而出来少产生了电位差 8.总离子强度调节剂主要组成和作用,并说明加入的目的 组成:离子强度调节剂、缓冲剂、掩蔽剂 作用:1.提高离子强度 2.保持液接电位稳定 3缓冲作用 4.掩蔽干扰离子 计算 100水中测2+ 0.0619 v 加入0.0731 2+标准液1 0.0483求原2+9 / 24 浓度 解析 利用标准加入法公式解 (3.87*10-4) 4.00缓冲液用电级测0.209 当插入未知液时 0.312 0.088 0.017 求未知液的值 利用计算公式计算 (5.75 1.15 0.17) 第九章光谱分析概论2.吸收光谱和发射光
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