1、化学平衡4Gibbs-Helmholtz方程1的定义 0 (自发向左进行)2反应方向判据3的计算:定义和计算Jp的计算等温方程的应用化学反应限度4理想气体或理想气体和纯凝聚相系统平衡常数的不同表示2与的关系:等温方程的应用1平衡常数数的定义3不同反应系统Ky理想气体或理想气体和纯凝聚相系统实际气体系统常压液态混合物系统理想液态混合物系统:非理想液态混合物系统理想稀溶液系统6由Ky计算平衡组成(转化率) 7影响平衡转化率的因素温度对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响反应物的摩尔比对平衡的影响5的测定和计算标准平衡常数的计算:由计算Ky:物理方法化学方法通过测定平衡时化学组
2、成求方向vant Hoff恒压(容)方程 vant Hoff等温方程限度方向如何判断反应进行的方向反应条件(T,p,组成等)对反应方向的影响 平衡组成的计算 最大限度的标志是什么?(平衡)判断平衡的热力学标志 反应条件(T,p,组成等)对平衡的影响需决的问题(本章的内容)一、选择题1. 在一定温度压力下,对于只有体积功的任一化学反应,能用于判断其反应方向的是:(a) (b) (c) (d) (答案) c 0, the reversible reaction is spontaneous2.在等温等压下,化学反应系统达到平衡时,不成立的式子是:(a) r(正)= r(逆) (v为反应速率) (b
3、) rGm=0(c) (d) =0RP (答案) c (rGm的定义?)3. 在恒温恒压下,一个化学反应的是指参加反应的各物质在下列哪种情况下反应自由能的变化 ?(a) 化学平衡时 (b) 标准态时(c) 浓度不变时 (d) 可逆反应中 (答案) b4. 下列说法中, 不正确的是:(a) 表示完成 1mol化学反应吉布斯自由能的变化(b) 若 0, 该反应能自发向右进行(c) 若 =1, 该反应系统处于平衡状态(d) 若0, 该反应的rGm0 (答案) c(rGm的定义?)5. 对于等温等压下的化学反应:aA+bB=dD+hH 有=ii,为反应进度,其中 G 表示: (a) 反应物的自由能 (
4、b) 产物的自由能 (c) 反应体系的自由能 (d) 产物的自由能之和减去反应物的自由能之和 (答案) c6. 在某压力下, 一个化学反应的r H =0, r S0 ,表示该反应: (a) 平衡常数 1 (b) 平衡常数 =1 (c) 平衡常数 1 (d) 处于化学平衡状态 (答案) a ()7. 在302 K时,标准压力下, AB 过程 rH = -102kJ, r S= -330 J/K,可判断该过程: (a)自发 (b)非自发 (c)平衡 (d)无法判断 (答案) a ()8. 在一定温度下, 化学反应 2HI(g)=H2(g)+I2(g),若在二个容器中分别进行,HI 的起始浓度分别为
5、 0.1和 1.0 moldm-3,当二个容器中的反应各自达到化学平衡后, 则二者的值将: (a)两者相同 (b)前者大于后者(c)前者小于后者 (d)两者大小不确定 (答案) a 对确定的化学反应而言为一确定值,所以标准平衡常数也仅为温度函数,与 p,组成等无关。 是一普遍适用的公式,不但只适用于IG,也适用于高压真实气体,液态混合物,液态溶液及气液(固)混合反应体系。只不过不再是平衡压力商,而是平衡逸度商或平衡活度商。值决定了化学反应方向,而 则是反应限度的量,由它可计算出最大(平衡)转化率。无量纲,单位为1的大小与方程式的书写有关,只有针对具体的反应, 才有明确的意义。 () (,) 当
6、时,9. 化学反应HgO(s) =Hg(l)1/2O2(g) 达到平衡时,三种物质的化学势间存在着下面的关系:(a) (Hg)(O2)1/2(HgO)(b) (Hg)(O2)1/2(HgO)常数(c) (Hg)1/2(O2)(HgO)0(d) (Hg)(O2)(HgO) (答案) c 0, the reversible reaction is spontaneous10. 对于化学平衡,以下叙述中不正确的是:(a)化学平衡时,各物质的化学势相等(b)化学平衡时,系统的热力学性质不随时间变化(c)化学平衡态,都有一个特征常数用来表征(d)化学平衡态,就是化学反应在该条件下的限度 (答案) a 0
7、, the reversible reaction is spontaneous11. 对于反应 (1)CO2(g)CO(g)1/2O2(g)和(2)2CO2(g)2CO(g)O2(g),下列叙述中正确的是:(a)相同 (b)相同(c)平衡转化率相同 (d)或相同 (答案) c12. 根据某一反应的 值,下列何者不能确定: (a) 标准状态下自发变化的方向 (b) 在 所对应的温度下的平衡位置(c) 在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功 (d) 提高温度反应速率的变化趋势 (答案) d13. 对于范特荷夫等温方程式:RTlnQaRTlnRTlnQa,下列叙述中不正确的是:(a) Qa,反应正向
8、自发进行 答:()(b) Qa,反应正向自发进行 ()(c) Qa,反应逆向自发进行 ()(d) Qa,反应达到平衡状态 (平衡状态) (答案) b (的物理意义?)14. 对于化学反应等温式,下列叙述中不正确的是:(a) 根据化学平衡的热力学条件及化学势表达式可导出等温式(b) 等温式实质上是描述了等温等压体系的G(c) 等温式代表了反应真正进行时始态和终态自由能的增量(d) 等温式仅表示反应体系处于某一规定状态时的反应倾向 (答案) c (的物理意义?)15. 设有反应 2 Cu2O(s)O2(g) = 4 CuO(s) G 1/2Cu20(s)(1/4)O2(g)= CuO(s) G则标
9、准自由能间的关系是:(a) G G (b) G (G)1/4(c) G G (d) G 4G (答案) d16. 对于理想气体反应体系,标准反应自由能与平衡常数之间的关系式,下列正确的是:(a) rG RTlnKp (b) rG RTlnKc(c) rG RTlnKx (d) rG RTln (答案) d17. 已知温度T时反应 H2O(g) = H2(g)1/2O2(g)的K p, 1及反应CO2(g) = CO(g)1/2O2(g)的K p, 2,则同温度下反应CO(g)H2O(g) = CO2(g)H2(g)的K p, 3为: (a)Kp, 3K p, 1K p, 2 (b) Kp,3K
10、 p, 1 K p, 2 (c)K p, 3Kp, 2 / Kp, 1 (d) K p,3Kp, 1 / K p, 2 (答案) d (由不同化学反应之间的的关系和 可推导出不同化学反应之间的或之间的关系。)18. 某温度时,NH4Cl(s)分解压力是p$,则分解反应的平衡常数K $为: (a)1 (b)1/2 (c)1/4 (d)1/8 (答案) c 解离(分解)压:某固体物质发生解离(分解)反应时,所产生气体的压力,称为解离(分解)压。如果气体物质不止一种,则所有气体的总压称为解离(分解)压。显然, 19. 对于理想气体反应:N2(g)+3H2(g) =2NH3(g),下列结果正确的是: (a)K c =(RT/) (b)= K p ()2 (c)K p = K c (RT)2 (d)Kx=(p/)-1 (答案)b () (,) 当时,20. 在温度为T,压力为 P 时,反应3O2(g)2O3(g) 的K p与Kx的比值为:(a) RT (b) P (c) (RT)-1 (d) P-1 (答案) d21. 在1000时反应CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)的K p为1.39 ,则反应的c,x与p的关系是:(a) 1.39 cx (b) 1.39 cx(c) c1.39 x (d) 1.39 cx (答案) d22. 在一刚性密闭容器内,
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