粘度法测定高聚物的相对摩尔质量实验报告Word下载.doc

1、Huggins（1941年）和Kraemer（1983年）分别找出/C（称为比浓粘度）以及ln/C（称为比浓对数粘度）与溶液浓度的关系： （3-2） （3-3）实验发现：对同一高聚物，两直线方程外推所得截距交于一点；常数为正值，一般为负值，且两者之差约为0.5；值是与高聚物分子质量有关的量，并称之为特征粘度。 （3-4） （3-5）可见，反映了在无限稀溶液中溶剂分子与高聚物分子间的内外摩擦效应，它不仅与溶剂的性质，而且与高聚物的形态和大小有关。的单位是浓度的倒数，它的数值随溶液浓度的表示法不同而异。本实验的浓度用100mL溶液中所含高聚物分子的克数作为浓度的单位。常用于描述高聚物分子质量与特征

2、粘度的关系式是Mark经验式： （3-6）式中：是粘均分子量；K和是与温度、高聚物及溶剂性质有关的常数。K值对温度较敏感，值主要取决于高聚物分子线团在溶剂中的舒展程度。在良性溶剂中，高聚物分子呈线性伸展，与溶剂摩擦机会增加，值变大；反之，在不良溶剂中，值小。值一般在0.51之间，而K、的具体数值只能通过诸如渗透压、光散射等的绝对方法确定，现将常用的几种高聚物溶剂体系的数值列于下表。高聚物溶剂T/KK104聚乙烯醇水298.2303.22.06.660.760.64聚苯乙烯苯甲苯293.21.233.700.720.62聚甲基丙烯酸甲酯0.380.79因在良性溶剂中，温度对的影响不很显著，因此，

3、如果测定时的温度与上表指定的温度有所不同，K和值亦可近似适用。至此可知：高聚物的相对摩尔质量的测定最后归结为溶液特征粘度的测定。液体粘度的测定方法有三类：落球法、转筒法和毛细管法。前两种适用于高中粘度的测定，毛细管法适用于较低粘度的测定。本实验采用毛细管法。当溶液在重力作用下流经毛细管粘度计时，根据Poiseuille近似公式： （3-7）式中液体粘度，液体密度，l和r 毛细管长度和半径，t体积为V的液体流经毛细管的时间，h液体流经毛细管液体的平均液柱高度，g重力加速度。对某一指定毛细管粘度计，其r 、h、l和V均为定值，则式（3-7）可改定写为： （3-8）式中。通常是在稀溶液中测定高聚物的

4、粘度，故溶液的密度与溶剂的密度近似相等，则溶液的相对粘度可表示为： （3-9）式中t和分别为溶液和纯溶剂的流出时间。实验中，只要测出不同浓度下高聚物的相对粘度，即可求得、/C和ln/C。作/C对C和ln/C对C图，外推至C=0时可得（如图3-1所示）。在已知K、值条件下，可由式（3-6）计算出高聚物的相对摩尔质量。三、仪器和药品：仪器和材料：恒温装置一套，乌氏粘度计，5mL、10mL移液管 各2支；洗耳球；秒表；100mL容量瓶1只；100mL烧杯1只；3号砂芯漏斗1只；100mL有塞锥形瓶11只；药品：聚乙烯醇（A.R.）；正丁醇（A.R.）；无水乙醇（A.R.）。四、实验步骤：1.聚乙烯醇

5、溶液的配制准确称取聚乙烯醇0.500g于烧杯中，加60mL蒸馏水，稍加热使之溶解。待冷却至室温后，转移至100mL容量瓶中，加入0.250.3mL 正丁醇（消泡剂）。在298.2K 恒温约10min，加水稀释至100mL，如溶液浑浊则用3号砂芯漏斗过滤后待用。 图3-1 乌氏粘度计 2安装粘度计所用粘度计必须洁净，有时微量的灰尘、油污等会产生局部的堵塞现象，影响溶液在毛细管中的流速，而导致较大的误差。所以在做实验前，应彻底洗净，并放在烘箱中干燥。本实验采取乌氏粘度计， 它的最大优点是溶液的体积对测定没有影响，所以可以在粘度计内采取逐渐稀释的方法，得到的不同浓度的溶液。 在侧管C上端套一软胶管，

6、并用夹子夹紧使之不漏气。调节恒温槽至25.000.05。把粘度计垂直放入恒温槽中，使G球完全浸没在水中，放置位置要合适，以便于观察液体的流动情况。恒温槽的搅拌马达的搅拌速度应调节合适，不致产生剧烈震动，影响测定的结果。3.溶剂流出时间t0的测定用移液管取10mL已恒温的蒸馏水，由A注入粘度计中。待恒温5分钟后，利用吸球由B处将溶剂经毛细管吸入球E和球G中（注意：不要过快，以免溶剂吸入吸球！），然后除去吸球使管B与大气相通并打开侧管C之夹子，让溶剂依靠重力自由流下。记录液面从a到b标线所用的时间，重复三次（任意两次时间差不得超过0.2s），取其平均值。4.溶液流出时间t的测定在原10mL蒸馏水中

7、加入已知浓度的高聚物溶液10mL，加入后封闭B管，用洗耳球通过A管多次唾弃液至G球，以洗涤A管，并使溶液混合均匀。然后如步骤3，测定该溶液的流出时间。同法测定加入5，5，10和10mL蒸馏水后各浓度下溶液的流出时间、和。五、数据处理：1、 数据记录 流出时间t/s/c测量值平均值123纯溶剂162.99163.20162.96163.05211.99212.06212.05212.031.30040.30041.20160.26271.0508201.21201.46201.32201.331.23480.23481.17400.21091.0545194.70194.87194.58194.721.19420.19421.16520.17751.0650186.84186.59186.68186.701.14500.14501.16000.13541.0832181.77181.89181.92181.861.11540.11541.15400.10921.0920