1、1)(2)3)4)列化合物,紫外吸收 max值最大的是1) (2) ( 3)二、解答及解析题1.吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?2.紫外吸收光谱有哪些基本特征?3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱?4.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?5.分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来 ?6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?9.什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样
2、结构或特征?10.为什么助色基团取代基能使烯双键的 n *跃迁波长红移?而使羰基 n *跃迁波长蓝移?12.芳环化合物都有 B 吸收带, 但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时, B 吸收带的形状有明显 的差别,解释其原因。13.pH对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的 K吸收带和 B 吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其 K吸收带和 B吸收带发生红移 , 为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什 么变化?14.某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么?15.六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱
3、, 请举几个例子比较之,并解释其原因。16.紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?17.摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸 光系数的数值范围。18.如果化合物在紫外光区有 K 吸收带、 B吸收带和 R吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带?19.紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?20.计算波长为 250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量 (以 eV和 kJ mol-1为单位表示)。21.计算具有 1.50eV 和 6.23eV 能量光束的波长及波数。22.已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波
4、长分别为 189nm 和 280nm,分别属 *跃迁和 n *跃迁,计算, n, * 轨道之间的能量差。23.画出酮羰基的电子轨道 (,n,*)能级图, 如将酮溶于乙醇中, 其能级和跃迁波长将发生什么变化? 请在图上画出变化情况。24.化合物 A在紫外区有两个吸收带,用 A的乙醇溶液测得吸收带波长 1=256nm, 2=305nm,而用 A的己烷溶液测得吸收带波长为 1=248nm、 2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生? A属哪一类化合物?25.异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示 (a) 在 =235nm有强吸收 , =1.20104,(b) 在 220nm 区
5、域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26.某化合物的紫外光谱有 B吸收带 ,还有 =240nm,=13104 及 =319nm, =50两个吸收带,此化合 物中含有什么基团?有何电子跃迁?在一定条件下可能出现不同的 K 吸收带,试证明其原因。28.乙酰丙酮 在极性溶剂中的吸收带 =277nm,=1.9 103, 而在非极性溶剂中 的吸收带 =269nm, =1.21 104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。(30.化合物 A和 B 在环己烷中各有两个吸收带, A:1=210nm
6、,1=1.6 104,2=330nm, 2=37。B: 1=190nm, =1.0 103,2=280nm, =25,判断化合物 A和 B各具有什么样结构?它们的吸收带是由何种跃迁所产生?31.31. 下列 4 种不饱和酮,已知它们的 找出它们对应的化合物。n * 跃迁的 K 吸收带波长分别为 225nm, 237nm, 349nm和 267nm,请32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的 K 吸收带波长。35.对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下,请解释其原因。 醚中 =277nm, =2.06 104在稀 HCl 中 =230nm, =1.06 104在乙醇中 =288nm,=1.9 10
7、4 在乙36.某化合物的 =2.45 105, 计算浓度为 2.50 10-6molL-1 的乙醇溶液的透过率和吸光度(吸收池厚度 1cm)。37.已知氯苯在 =265nm处的 =1.22 104,现用 2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448 ,求氯苯的浓度。38.将下列化合物按 K 吸收带波长大小次序排列起来,并证明排列的理由。39.已知浓度为 0.010g L-1的咖啡碱 ( 摩尔质量为 212gmol-1) 在 =272nm处测得吸光度 A=0.510 。为了测 定咖啡中咖啡碱的含量, 称取 0.1250g 咖啡,于 500ml 容量瓶中配成酸性溶液 , 测得该溶液的吸光度
8、 A=0.415 , 求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片 , 为此称取 0.2396g 止痛片溶解于乙醇中,准确 稀释至浓度为 19.16mgL-1, 分别测量 1=225nm和 2=270nm处的吸光度 ,得 A1=0.766 , A2=0.155, 计算止痛片 中乙酰水杨酸和咖啡因的含量 .( 乙酰水杨酸 225=8210, 270=1090, 咖啡因 225=5510, 270=8790。摩尔质量: 乙 -1 -1酰水杨酸为 180 g mol-1,咖啡因为 194 g mol -1 )。A. 诱导效应 B .共轭效应 C
9、. 空间效应 D.偶合效应 E.费米共振 F.氢键效应12.下列 5 组数据中,哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括 的吸收带:30002700 cm-116751500 cm-11475 1300 cm-1;2)24002100 cm-11000 650 cm-1;33003010 cm-11900-11650 cm-15)13.三氟乙烯碳 -碳双键伸缩振动峰在 1580cm-1,而四氟乙烯碳 -碳双键伸缩振动在此处无吸收峰,为什么? 14.15.某化合物经取代后,生成的取代产物有可能为下列两种物质: NC-NH 2+-CH-CH 2OH () HNCH-NH-CO-CH 2- ()取代产物
10、在 2300 cm-1和 3600 cm-1有两个尖锐的谱峰。但在 3330 cm-1和 1600 cm-1 没有吸收 =4,其产物为何物?16.一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为:( 1)玻璃;( 2)石英;( 3)红宝石;( 4)卤化物晶体17.写出用下列分子式表示的羧酸的两种异构体,并预测它们的红外光谱。( 1)C4H8O2 (2) C5H8O418. 乙醇的红外光谱中,羟基的吸收峰在 3333 cm-1,而乙醇的 1%CCl 4溶液的红外光谱中羟基却在 3650 cm-1和 3333 cm-1 两处有吸收峰,试解释之。19.能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有:( 1)傅立叶变换红外
11、分光光度计;( 2)快速扫描红外分光光度计;(3)单光束红外分光光度计;( 4) 双光束红外分光光度计。20.某一液体化合物, 分子量为 113,其红外光谱见下图。 NMR 在 1.40ppm( 3H)有三重峰, 3.48ppm( 2H)21.下图为分子式 C6H5O3N 的红外光谱,写出预测的结构。28. 一个具有中和当量为 1361 的酸 A,不含 X 、N、S。A 不能使冷的高锰酸钾溶液褪色,但此化合物的碱 性溶液和高锰酸钾试剂加热 1 小时后,然后酸化,即有一个新化合物( B )沉淀而出。此化合物的中和当量为 831,29. 不溶于水的中性化合物 A( C11H14O2),A 与乙酰氯
12、不反应,但能与热氢碘酸作用。 A 与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀。 A 经催化加氢得化合物 B (C 11H 16O 2),而 B 在 Al 2O3 存在下经加热反应得主要 产物 C (C11H14O)。小心氧化 C 得碱溶性化合物 D( C9H10O3)。将上述的任一种化合物经强烈氧化可生成化合物 E,中和当量为 152 1,红外光谱如下图所示。试推断 A 的结构。30. 一个化合物分子式为 C4H6O2,已知含一个酯羰基和一个乙烯基。 用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带:3090cm-1( 强), 1765cm-1(强), 1649cm-1(强), 1225cm-1(强)。请指出
13、这些吸收带的归属,第四章NMR 习题并写出可能的结构式。一、选择题1.若外加磁场的强度 H 0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化? ( 1) 不变 ( 2) . 逐渐变大 ( 3) . 逐渐变小 ( 4). 随原核而变2.4) 31P下列哪种核不适宜核磁共振测定(1). 12C (2). 15N (3) 19F3.下列化合物中哪些质子属于磁等价核 ( 1) H aH bC=CF aFb (2) CHaHbF (3). R CONH aHb (4)4.苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移最大 (1)CH2CH3 (2) OCH3 (3) CH=CH 2 ( 4) CHO5.质子的化学位移有如下顺序:苯 ( 7.27) 乙烯 ( 5.25) 乙炔( 1.80) 乙烷( 0.80) ,其原因是 (1) 导效应所致 (2)杂化效应和各向异性效应协同作用的结果(3) 向异性效应所致 ( 4)杂化效应所致10.下列化合物中,甲基质子化学位移最大的是14.下列哪种谱可以通过 JCC来确定分子中 CC 连接关系 (1)COSY (2)INADEQUATE (3)HETCOR ( 4)COLOC15.在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 ( 1)紫外和核磁( 2)质谱和红外( 3)红外和核磁( 4)质谱和核磁
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