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铁电薄膜铁电性能的表征-南京大学_精品文档Word文件下载.docx

1、电场在正负饱和度之间循环一周时,极化与电场的关系如曲线CBDFGHC所示此曲线称为电滞回线。 图1 铁电体的电滞回线图2 测量电路图电滞回线可以用图2的装置显示出来(这就是著名的 Sawyer-Tower电路),以电晶体作介质的电容Cx上的电压Vx是加在示波器的水平电极板上,与Cx串联一个恒定电容Cy(即普通电容),Cy上的电压Vy加在示波器的垂直电极板上,很容易证明Vy与铁电体的极化强度 P 成正比,因而示波器显示的图象,纵坐标反映P的变化,而横坐标Vx与加在铁电体上外电场强成正比,因而就可直接观测到P-E的电滞回线。下面证明Vy和P的正比关系,因 VyVx=1Cy1Cx=CxCy式中为图中

2、电源V的角频率;Cx=0Sd,为铁电体的介电常数,0为真空的介电常数,S为平板电容Cx的面积,d为平行平板间距离,代入上式得:Vy=CxCyVx=0SCyVxd=0SCyE根据电磁学 P=0-1E0E=0E对于铁电体,1,故有后一近似等式,代入上式 , Vy=SCyP因S与Cy 都是常数,故Vy与P成正比。(2)居里点Tc当温度高于某一临界温度Tc时,晶体的铁电性消失。这一温度称为铁电体的居里点。由于铁电体的消失或出现总是伴随着晶格结构的转变,所以是个相变过程,已发现铁电体存在两种相变:一级相变伴随着潜热的产生,二级相变呈现比热的突变,而无潜热发生,又铁电相中自发极化总是和电致形变联系在一起,

3、所以铁电相的晶格结构的对称性要比非铁电相为低。如果晶体具有两个或多个铁电相时,最高的一个相变温度称为居里点,其它则称为转变温度。(3)居里-外斯定律由于极化的非线性,铁电体的介电常数不是常数,而是依赖于外加电场的,一般以OA 曲线(图1)在原点的斜率代表介电常数,即在测量介电常数时,所加外电场很小,铁电体在转变温度附近时,介电常数具有很大的数值,数量级达104 105。当温度高于居里点时,介电常数随温度变化的关系为=CT-T0+02、铁电体和铁电存储的应用铁电体具有介电、压电、热释电、铁电性质以及与之相关的电致伸缩性质、非线性光学性质、电光性质、声光性质、光折变性质、铁电记忆存储性能等等,都与

4、其电极化性质相关,特别是电介质的热释电与铁电性质都与其自发极化相关。由于铁电体具有上述性质,因而在诸多高技术中有着很重要的应用。利用其压电性能可制作电声换能器,用于超声波探测,声纳,振谐器,声表面波器件等;利用其热释电性质可制作红外探测器,红外监视器,热成像系统等;利用非线性光学效应可制作激光倍频、三倍频、和频、差频器;利用电光性质可制作激光电光开关、光偏转器、光调制器等;利用声光效应可制作激光声光开关、声光偏转器、声光调制器等;利用光折变效应可制作光存储器件;而铁电材料的铁电性可制作铁电记忆存储器。3、铁电存储应用铁电记忆存储器是利用铁电体所具有的电滞回线性质。如图1所示,当加到铁电体上电场

5、为零时,铁电体上仍保持有一定的极化强度Pr(或-Pr),这个极化电荷的符号取决于该电体上原加场的符号。若原来加的正场,则当外场变为零场时,铁电体上为正的剩余极化(+Pr)而若是从负场变到零场,则此时剩余极化为负(-Pr)。正是利用这无外场时所有的两个稳定极化Pr作为计算机编码0(+Pr)和1(-Pr),这就是铁电记忆及逻辑电路的基础。铁电记忆存储是铁电体极少数利用铁电体的铁电性能去工作,而不是其他性能(如热电、压电、电光等)的应用。在非挥发性铁电存储器应用中,即使电源突然中断,其储存的信息也可保持。铁电体不仅作为一个电容,而且其本身也作为一个存储单元。铁电存储器由于其尺寸小(是通常可擦除随机只

6、读存储器的20%),抗辐照(特别适用于军用和航天使用),存储读取速度高,容易与硅工艺相容,因而有很好的前景。目前铁电随机存储器已有商品销售,由其为核心的智能卡及作为嵌入式芯片已用于众多家电的控制器如洗衣机、游戏机、电视频道存储记忆器、复印机、收费站刷卡等等方面,随大存储量的产品出现将在数码相机、随身听中使用,市场前景看好。1952年,贝尔实验室的J. R. Anderson首先提出了用铁电材料来制备存储器的思想,即利用铁电晶体的电学双稳态特性,用可反转的“上”、“下”两个方向的极化状态,来实现计算机存储器操作。但由于当时薄膜制备技术尚未发展,且早期的铁电存储器存在半选干扰问题,疲劳问题也非常显

7、著,再加上要使用昂贵的铁电单晶材料,因此使得铁电存储器的设想在当时未能实现,直到90年代初随薄膜制备技术的发展才逐渐发展。目前已设计出的存储器有三种,即非易失性铁电随机读取存储器(FeRAM),铁电场效应管(FeFET)和铁电动态随机存储器(DRAM)。FeRAM的工作原理为:当铁电存储单元中的铁电薄膜处于+Pr(或-Pr)状态,相应的铁电存储单元的信息为1(或0),当一个脉冲作用于存储单元时,如果读脉冲和存储单元的极化相反,电畴将反转,此时通过电容器的位移电流为反转电流。当脉冲方向与存储单元的极化相同时,无极化反转发生,此时铁电薄膜只表现为线性的电容特征,位移电流为小电流。因此比较两个电流就

8、知道存储状态是1还是。目前具体的FeRAM实现方式有两种,分别是1T-1C(即一个场效应管和一个电容)和2T-2C方式。前者占用空间比较小,有利于提高集成度,但是对大面积薄膜的均匀性要求较高。相反后者占用空间较大,不适合高密度存储,但对膜的均匀性要求不高。铁电材料的铁电性能最为重要的表征是其电滞回线所反映的铁电性能,包括饱和极化PS,永久极化Pr,矫玩场Ec等,而对于用于铁电存储器的铁电薄膜来讲,除此之外还有漏电流Ik,铁电疲劳性能(永久极化与开关次数Pr- n)及铁电保持性能(永久极化与时间关系Pr- t )。通常要求永久极化Pr10C/cm2,矫玩场Ec100kV/cm。好的疲劳特性,在铁

9、电翻转109次时,永久极化很少变化。在105秒内可较好的保持电荷,漏电流小于10-7 A/cm2。4、铁电薄膜的制备 用于铁电存储性能研究的铁电电容是淀积在Pt/Ti/SiO2/Si衬底上的铁电薄膜(如PZT,SBT等),Pt为底电极。然后用孔状掩膜在铁电薄膜的上表面用磁控溅射法制作上电极,用于性能测量。 铁电薄膜的制备方法多种多样,常见的大致可以分为两类,一类属于物理气相沉积(PVD)方法,常见的有溅射法、脉冲激光沉积法、激光分子束外延等。另一类属于化学气相沉积法(CVD),常见的有金属有机源气相沉积(MOCVD)和原子层化学气相沉积(ALCVD)。此外,还有热蒸发法,湿氧化法等其他制备方法

10、。下面简要介绍几种常见的制备方法。 (1)溅射法:常见的有磁控溅射和离子束溅射。其优点是制备薄膜的成本较低,可以制备供工业应用的大面积薄膜。薄膜的制备不仅可以使用陶瓷靶材,也可在氧气氛围中使用金属或合金靶材进行反应溅射。这种制备方法的缺点是,如果各组元的挥发性差别很大,溅射生长的薄膜成分和靶材成分将会有较大偏差,而且其偏差大小与工艺制备条件有关。 (2)脉冲激光沉积法:PLD方法是20世纪80年代迅猛发展起来的制备薄膜技术。它利用经过聚焦而具有很高能流密度的紫外脉冲激光束瞬间融溶靶材,产生高压高能的等离子体,最终在衬底上沉积成膜。此方法的最大优点是沉积的薄膜与靶材的成分很接近,因而可以通过调控

11、靶材的成分来严格控制薄膜成分。由于光源为能量较高的紫外脉冲激光束,所以PLD能制备高熔点、多组分的氧化物薄膜和异质结构。其主要的缺点是不能制备大面积厚度均匀的薄膜。 (3)激光分子束外延(LMBE):其基本的原理与PLD相似。其主要的优点是可在薄膜生长过程中进行原位观测,实现单原子层生长,从而可获得高纯度、厚度均匀可控的超薄膜,所以LMBE特别适合用于生长外延单晶膜或多层膜,缺点是LMBE生长薄膜时要求较高的真空度(10-5Pa),所以对仪器设备的要求很高。 (4)化学气相沉积法(CVD):该方法的特点是在材料进行化学反应合成的同时成膜,其中以金属有机物化学气相沉积(MOCVD)的用途最广,一

12、般工业生产用此法。这种方法的优点是可以制备大面积均匀的薄膜包括外延单晶膜,而且薄膜沉积速率调控范围很大( 1 nm/min1 000 nm/min)。此方法的缺点是对于许多的氧化物材料而言,能适用的具有足够高饱和蒸汽压的金属有机物源(简称MO源)难以合成。原子层化学气相沉积(ALCVD)能实现单原子层生长从而能制备出高质量的超薄膜,但是其技术的高要求和操作的复杂性使得其应用的普及性受到很大的限制。(5)有机金属沉积(MOD):MOD沉积是制备铁电薄膜的最方便的技术,同时也是目前实验室使用旋堡技术制备铁电薄膜的方法。MOD和旋堡技术结合制备薄膜有很多优点:成分非常均匀且易控制;与MOCVD相比,

13、退火处理后薄膜中的含碳量低;工艺简单。但同时也有些不利之处,比如只能在平面上沉积薄膜、为达到所需厚度薄膜需通过多次旋堡在层间会造成高缺陷密度,易产生漏电。三、 实验仪器TD-88A 型铁电性能综合测试系统配件清单:序号名称规格型号数量备注1台式微机2专用高速采集控制卡3铁电性能综合测试仪TD-88A 型4专用软件TD-88A5专用测试平台6专用三维微米级测试架7专用测试探针8专用测试电缆 1连接样品用9专用测试电缆 2连接匹配电容用10专用通讯电缆连接测试仪和微机四、 实验内容1、运行应用软件,进入软件主界面,打开主菜单的测量部分选择“电滞回线测量”选项,输入“样品名称”、“样品面积”、“样品

14、厚度”、“输出电压幅度”、“测试周期点数”、“电滞回线周期”等参数。2、按“确定”键后,软件弹出对话框“请输入需保存的实验数据的文件名”,用户输入以*.loop 的文件名后按“OK”键继续,回到软件主界面,按“开始测量”按键,系统自动进行电滞回线测量和脉冲参数测量(测量时请注意主界面下侧提示条的信息),以上两项参数测量完成后系统弹出信息框“是否进行漏电流测量”,按“Yes”则进行漏电流及电阻阻值测量,按“No”即完成测量。五、 实验结果通过实验测量,改变不同的电压参数,测量相应的电滞回线,如下图3至图9 分别为700、750、800、850、900、950、1000V时的电滞回线。图3 U=700V图4 U=

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