物理化学经典习题11Word下载.docx

1、7若稀溶液表面张力 与溶质浓度c的关系为 0 = A + B ln c（0为纯溶剂表面张力， A、B 为常数）， 则溶质在溶液表面的吸附量 与浓度c的关系为 。8298.2K、101.325kPa下，反应 H2（g） + O2（g） H2O（l） 的 （rGm rFm）/ Jmol-1为 。二、问答题1 为什么热和功的转化是不可逆的？2 在绝热钢筒中进行一化学反应：H2（g） + O2（g） H2O（g），在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，U，H，S和 F。3 对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？4 为什么有的化学反应速率具有

2、负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？5 为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？三、计算题1 苯在正常沸点353K下的vapHm = 30.77 kJmol-1，今将353K及p下的1molC6H6（l）向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。（1） 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；（2） 求苯的摩尔气化熵 vapSm 及摩尔气化自由能 vapGm；（3） 求环境的熵变 S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。2 把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为 2A（g） 2B

3、（g） + C（g） ，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316104Pa ；t=10min时，p总 =1.432经很长时间后，p总 =1.500104Pa。试求：（1） 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ；（2） 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？3A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T x相图的示意图。 4将正丁醇（Mr = 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p）约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 Nm-

4、1，密度为1000 kgm-3，试计算：（1） 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；（2） 每一液滴中所含正丁醇的分子数。 5电池 PtH2（p） HCl（0.1molkg-1AgCl（s） Ag 在298 K时的电池电动势为0.3524V，求0.1molkg-1HCl溶液中HCl的平均离子活度a、平均活度系数及溶液的pH值。已知（AgCl /Ag）=0.2223V。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。一、填空题（每小题1分，共15分）1、理想气体等温可逆压缩W（ ）0；Q（ ）0；U（ ）0；H（ ）02、在273K及P下，冰融化成水，以水和冰为系统W（ ）0；H（ ）0；G（ ）0。3、一

5、级反应以（ ）对时间作图为一直线，速率常数是直线的（ ）。4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶体，该系统中K为（ ）， 为（ ），f为（ ）。5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀溶液，当KI过量时此时胶团的结构应表示为（ ）。二、单项选择（每小题2分，共10分）1、下列各量是化学势的是（ ）。A）； B）； C）； D）。2、在同一温度下，液体之中有半径为r的小气泡，其饱和蒸汽压为Pr，该平面液体的饱和蒸汽压为P则（ ）。A） Pr=P ； B）Pr；C）r；D）无法确定。3、真实气体节流过程是（）。A）恒温过程；B）恒熵过程；C）恒焓过程；D）

6、恒内能过程4、零级反应的起始反应物浓度越大，则半衰期（）。A）不变；B）越短；C）越长；5、在下列电解质溶液中，不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是（ ）。A） NaCl; B） HAC; C） NaOH; D） HCl;三、判断题（每小题2分，共20分）1、在标准压力和100，1mol水定温蒸发为蒸气。假设蒸气为理想气体。因为这一过程中系统的温度不变，所以U=0。 （ ）2、熵增加的过程都是自发过程。3、不可逆过程一定是自发的，自发过程一定是不可逆的。4、某一化学反应的热效应rHm被反应温度T除，即得此反应的rSm 。（ ）5、有简单级数的反应是基元反应 。6、电极电势更低的金属与被保护金

7、属相连接，构成原电池的保护方法称为阳极保护法。7、根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个体系若要对外作功，必须从外界吸收热量。8、二元合金的步冷曲线上，转折点对应的温度即为该合金的最低共熔点。9、自然界存在温度降低，但熵值增加的过程。10、平衡常数改变，则平衡发生移动；平衡发生移动，则平衡常数改变。四、（共15分） 2mol理想气体氦（，m=1.5R）在 127时压力为510a,今在定温下外压恒定为110a进行压缩。计算此过程的、和。五、（共10分） 反应（s）2（g）（g）在30时6.5510。试求的分解压。六、（共20分）反应（g）（g）（g）的rm为4.602104Jmol1

8、, Cp=0,rGm（298）=8.196103Jmol11、 导出此反应的rGm=f（T）及lnK=f（T）关系式。2、计算此反应在500时的及rGm七、（共20分）c及的相图如下。1、 指出各区域所存在的相和自由度数；2、 从图中可以看出最低共熔温度为8，最低共熔混合物的质量分数为含 0.64，试问将含苯0.75和0.25的溶液各100g由20冷却时，首先析出的固体为何物,计算最多能析出固体的质量。3、 叙述将上述两溶液冷却到10时，过程的相变化。并画出其步冷曲线。 20 A 10 1 B 0 2 E 3 10 4 0 20 40 60 80 100 HAc C6H6（C6H6）/%八、试

9、将下列化学反应设计成电池（每小题5分，共10分）1、 H OH H2O（l）2、 Ag I AgI（s）九、（共15分） 试设计一个电池，使其中进行下述反应： Fe2+（a1） + Ag+（a3） = Ag（s） + Fe3+（a2）设活度系数均为1，己知E（Fe3+|Fe2+）=0.771V,E（Ag|Ag+）=0.7991V1、 写出电池表示式；2、 计算25时，上述电池反应的K3、若将过量的银粉加到浓度为0.05mol kg1的Fe（NO3）3溶液中，求反应达平衡后Ag+的浓度为多少？十、（共15分） 某气相12级对峙反应：298K时，k+=0.20s1,k=5.0109Pa1s1，当温

10、度升高到310K时，k+和k均增大一倍。试求算：1、 该反应在298K时的K2、 正、逆向反应的活化能；3、 总反应的rH2Na+、H+的还原电极电势分别为 2.71V和 0.83V，但用Hg作阴极电解 NaCl溶液时，阴极产物是NaHg 齐，而不是H2，这个现象的解释是 。4在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向 极方向流动。5 反应 A B （） ; A D （）。已知反应（）的活化能大于反应（）的活化能，加入适当催化剂 改变获得B和D的比例。6等温等压（298K及p?7若稀溶液表面张力 与溶质浓度c的关系为 0 = A + B ln c（0为纯溶剂表面张力， A、B 为常数）， 则溶质在溶液表面的吸附量 与浓度c的关系为 。8298.2K、101.325kPa下，反应 H2（g） + O2（g） H2O（l） 的 （?rGm ?rFm）/ Jmol-1为 。Q，W，?U，?H，?S和 ?F。1 苯在正常沸点353K下的?vapHm?mol-1，今将353K及p?（2） 求苯的摩尔气化熵 ?vapSm? 及摩尔气化自由能 ?vapGm?（3） 求环境的熵变 ?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。104Pa