1、HLB法hydrophile-lipophile balance method 一种表面活性剂的选用方法,是格里芬(Griffin)1945年提出来的。HLB代表亲水亲油平衡。HLB值越大表示该表面活性剂的亲水性越强。例如,HLB值在26的表面活性剂可作油包水型的乳化剂;而HLB值在1218的表面活性剂可作水包油型的乳化剂等。pVT性质 pVT property 指气体的压力、体积和温度三种宏观性质。不涉及到相变化及化学反应。电势 zeta potential 见电动电势。阿伏加德罗常数 Avogadronumber1摩尔的任何物质所含的粒子效,称为阿伏伽德罗常数,其值为6.022045102
2、3”,通常以符号NA或L表示。这个数值可由实验测定。阿伏加德罗定律 Avogadro law 意大利化学家阿伏伽德罗(Amedeo Avogadro,17761856)于1811年提出“在相同的温度与压力下。相同体积的各种气体均含有相等数目的分子数(或其他基本单元数)。”这一定律对实际气体只是近似地正确,是实际气体压力趋向于零时的极限性质。温度与压力恒定时,V/n=常数,称为阿伏加德罗定律。阿累尼乌斯电离理论Arrhenius ionization theory1887阿累尼乌斯(18591927,瑞典人)提出电解质的部分电离学说,他认为电解质在溶液中解离为两种离子,一种带正电荷、一种带负电荷
3、两者所带电荷总数相等,故溶液整体呈电中性。在直流电场作用下,正、负离子各向一极移动。在通常的情况下,电解质只是部分解离,另一部分仍是分子,离子与末电离的分子呈平衡,这一理念在电化学发展过程中起了重要的作用。它解释了电解质溶液的依数性,如渗透压、沸点升高、凝固点下降等为什么都比同浓度的非电解质溶液的数值高,也解释了电解质能导电的特性。但其部分电离的观点不适用于强电解质溶液,这是该理论的局限性。阿累尼乌斯方程Arrhenius equation 表示化学反应速率常数与温度之间关系的经验式。其中k0为与碰撞次数有关的常数,称为指前因子或频率因子;Ea为反应的活化能。阿累尼乌斯活化能 Arrheniu
4、s activation energy 见活化能。阿马格定律 Amagat law 19世纪阿马格在对低压混合气体的实验研究结果表明,混合气体中各组分的分体积之和与总体积相等。此结论称阿马格定律。艾林方程 Erying equation 由过渡状态理论计算双分子反应的基本方程: 。爱因斯坦光化当量定律 Einsteins law of photochemical equivalence 见光化学第二定律。爱因斯坦斯托克斯方程 Einstein-Stokes equation 用于计算球型粒子扩散系数的方程DRT6Lr。式中L为阿伏加德罗常数;为粘度;r为球型粒子的半径。安托万常数 Antoin
5、e constant 安托万方程中的常数A、B和C。安托万方程 Antoine equation 计算蒸气压与温度关系的方程,是克劳修斯克拉佩龙方程最简单的改进。它的形式简单,计算方便在1200kPa范围内误差很小。安托万方程的形式为:。式中A、B、C都是物质的特性常数,称为安托万常数。盎萨格电导理论Onsagers theory of conductance盎萨格把离子氛的概念用在稀溶液的电导上,考虑到在外电场的作用下由于离子氛的不对称效应,对中心离子所产生的松弛力,以及离子氛及其溶剂化层在电场中向反方向运动所产生的电泳力,他把离子电导偏离极限当量电导的原因归于这两种力,这就是盎萨格电导理论
6、的基本大意。半电池half cell一个完整的连续进行电化学过程的体系,无论是原电池或电解池,至少包含两个电极才可能接通外电路,让电流流过。因为电化学反应的特点是共轭的氧化反应和还原反应分别在不同的区域进行:正极上只进行氧化反应,放出电子给外电路,负极上只进行还原反应,从外电路得到电子,电子通过外电路由阳极输送到阴极。每个电极上的反应不同,其特性也不一样。整个电化学体系是由独立的两个电极部分组合而成。单个电极部分称为半电池。半衰期half time period 某反应物转化率达到1/2所需的时间称为半衰期。饱和液体 saturated liquids 气液平衡称为饱和。饱和状态的气体与液体分
7、别称为饱和蒸气与饱和液体。饱和蒸气 saturated vapor 气液两相平衡时气体称为饱和蒸气。饱和吸附量 saturated extent of adsorption 固体表面所有具有吸附能力的位置皆被吸附质所覆盖,这时吸附即达到饱和状态,所对应的吸附量称为饱和吸附量。饱和蒸气压 saturated vapor pressure 气相与液相或固相在指定温度下处于两相平衡时的蒸气压。爆炸界限 explosion limits 爆炸界限分爆炸上限和爆炸下限,有的气体还有第三限。一定量可燃混合气体,在一定温度下,若气体压力低于某一数值则不会发生爆炸,高于该值便会发生爆炸,该压力值称为爆炸下限。
8、若增加压力超过某一数值则不会发生爆炸,该压力值称为爆炸上限。比表面功 specific surface work 增加液体的单位面积所需作的可逆功,称为比表面功。比表面吉布斯函数 specific surface Gibbs function 恒温、恒压下增加液体的单位表面时,系统所增加的吉布斯函数,称为比表面吉布斯函数。比浓粘度 reduced viscosity 表示单位浓度的增比粘度,其中为增比粘度;c 为溶液浓度;为溶剂粘度;为溶液粘度。标准电动势 standard electromotive force 原电池的标准电动势指参加电池反应的各物质均处在各自标准态时的电动势。这时标准电动
9、势。标准电极电势 standard electrode potential 将标准氢电极作为阳极,给定电极作为阴极组成电池,当给定电极中各反应组分均处在各自的标准态时,电池的电动势,即给定电极的电极电势称为该电极的标准电极电势。在任意温度下,氢电极的标准电极电势恒为零。标准摩尔反应焓 standard molar reaction enthalpy 任一化学反应中全部反应物和产物均处于温度T的标准态下,其摩尔反应焓就称为标准摩尔反应焓。标准摩尔反应吉布斯函数 standard Gibbs function of molar reaction 各反应组分,包括反应物和产物均处于标准态时,每摩尔反
10、应的吉布斯函数变。所谓标准态即压力为100Kpa,所有反应组分均为纯态,不能混合。标准摩尔反应熵 standard molar reaction entropy 在恒定温度T下,且各组分均处于标准态下,反应aA(g) + bB(g) lL(g) + mM(g)的熵变,即温度T时该反应的标准摩尔反应熵。标准摩尔焓函数 standard molar enthalpy function 若某物质在温度T下的标准摩尔焓为就称为物质的标准摩尔焓函数。标准摩尔吉布斯自由能函数 standard molar Gibbs free energy function 函数称为标准摩尔吉布斯自由能函数。标准摩尔燃烧
11、焓 standard molar combustion enthalpy 在温度T的标准状态下,由1mol相的化合物B与氧进行完全氧化反应的焓变,即为物质B()在T温度下的标准摩尔燃烧焓。注意:完全氧化反应是指C氧化生成CO2,H通常指生成H2O(l)。CO2,H2O(l),SO3等化合物本身就是完全氧化的产物,所以它们的标准摩尔燃烧焓为零。标准摩尔熵 standard molar entropy 1mol物质标准态下的规定熵称为标准摩尔熵。1mol完美晶体在标准压力下,若从0K到温度T时无相变化,则温度T时的标准摩尔熵可表示为。标准摩尔生成焓 standard molar formation
12、 enthalpy 标准摩尔生成焓是计算化学反应的标准摩尔反应焓的基础热数据。其定义为:在温度T的标准态下,由稳定相态的单质生成1mol相的化合物B的焓变,即化合物B()在T温度下的标准摩尔生成焓。同时规定,稳定相态单质的标准摩尔生成焓为零。标准摩尔生成吉布斯函数 standard molar formation Gibbs function由标准态的稳定单质生成1mol同温度、标准压力、指定相态的化合物的吉布斯函数变,称为标准摩尔生成吉布斯函数。用符号表示。标准平衡常数 standard equilibrium constant 标准平衡常数K 的定义为:气体的标准态为压力等于100KPa下
13、的纯理想气体,K 只是温度的函数。标准氢电极 standard hydrogen electrode 标准氢电极是氢气的压力p=p =100KPa,溶液中氢离子的活度的氢电极。在任意温度下氢电极的标准电极电势恒为零。标准态 standard state 为使同一种物质在不同的化学反应中或不同的溶液中或不同的多组分系统中能够有一个公共的参考状态,以此作为建立基础数据的严格的基准,热力学规定了标准压力为p =100kPa,而各物质的标准状态为:(1)化学反应中气体物质的标准态是在标准压力p 下表现出理想气体性质的纯气体状态,这是一种假想态;液、固体物质的标准态是标准压力p 下的纯液体或纯固体状态。
14、(2)多组分系统标准态的选取分两种情况。一是多组分系统中的混合物,若是气体混合物则混合物中任一组分气体的标准态是温度T、压力为标准压力p 的纯态理想气体;若是理想液体混合物,则混合物中任一组分液体的标准态为温度T、压力为标准压力p 下的纯液体;二是多组分系统中的溶液,其溶剂和溶质选用不同的标准态。而溶液中的溶剂同混合物各组分中标准态的选取是一样的,即溶剂的标准态为温度T、压力为标准压力p 下的纯液体。而溶质的标准态的选取和溶液组成的表示法有关,若用质量摩尔浓度表示则标准态为温度T、标准压力p 下,质量摩尔浓度等于 1molkg-1且符合理想稀溶液的溶质,该状态为虚拟的假想状态。若用体积摩尔浓度表示则标准态为温度T、标准压力p 下,体积摩尔浓度等于 1moldm-3且符合理想稀溶液的溶质,该状态为虚拟的假想状态。若用溶质的摩尔分数表示则标准态为温度T、标准压力p 下,
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