9A文药物化学实验Word文档格式.docx

1、圆底烧瓶（100mL），球形冷凝管，布氏漏斗，抽滤瓶，温度计，恒温磁力搅拌器，三颈瓶，抽滤瓶，布氏漏斗。2.实验材料、试剂NaOH（分析纯），磺胺（药用），醋酐（分析纯），盐酸（分析纯），活性碳（化学纯）。五、实验步骤（一）磺胺醋酰的制备在装有搅拌、温度计、回流冷凝管的250mL三颈烧瓶中，加入26g磺胺（SA）和22.5的NaOH溶液（33mL）。搅拌，水浴逐渐升温至5055，待物料溶解后，滴加Ac2O（7.5mL），5min后加入77NaOH溶液4.5mL（注1），并保持反应液pH在1213之间，剩余13mL醋酐与14.5mL77%NaOH溶液以每隔5min每次2mL（注2）交替加入。加料

2、期间的反应温度维持在5055及pH在1214（注3）。加料完毕后，继续搅拌30min。反应结束后将反应液倾入250mL烧杯中，加水30mL稀释，滴加浓盐酸酸化至pH7，于冰水浴中冷却1h左右，析出未反应原料磺胺，过滤，滤饼用少量冰水洗涤（注4），滤液与少量洗液合并后用浓盐酸调pH至45，有固体析出，过滤，将滤饼压紧抽干（注5），滤饼用3倍量的10%盐酸溶液溶解，放置30min，抽滤除去不溶物，滤液加少量活性碳室温脱色10min，过滤，滤液用40%的NaOH溶液调pH至5，析出磺胺醋酰粗品，过滤，滤饼用10倍左右的水加热，使产品溶解，趁热过滤，滤液放冷，慢慢析出结晶，过滤，干燥得磺胺醋酰精制品，

3、m.p.179182。（二）磺胺醋酰钠的制备将所得磺胺醋酰精制品放入100mL烧杯中，以少量水浸润后，于水浴上加热至90，用滴管滴加40%NaOH溶液至pH为78恰好溶解，趁热过滤，滤液移至烧杯中，冷却析出晶体，滤取结晶，干燥，得磺胺醋酰钠产品。六、附注1. 本实验中使用NaOH溶液有多种不同浓度，在实验中切勿用错，否则会导致实验失败。2. 滴加醋酐和NaOH溶液是交替进行，每滴完一种溶液后，让其反应5min后，再滴加另一种溶液。滴加是用滴管加入，滴加速度以液滴一滴一滴滴下为宜。3. 反应中保持反应液pH在1213之间很重要，否则收率将会降低。4. 在pH为7时析出的固体不是产物，应弃去。产物

4、在滤液中，切勿搞错。在pH45析出的固体是产物。5. 在本实验中，溶液pH的调节是反应能否成功的关键，应小心注意，否则实验会失败或收率降低。6. 氢氧化钠固体及其溶液具有强腐蚀性，不慎粘有时，应及时用大量清水冲洗。7. 醋酐具有催泪性和腐蚀性，取用时在通风橱中进行，不慎粘有时，应及时用大量清水冲洗。七、实验报告内容写出实验目的、原理、所用仪器及型号，记录实验过程、现象及结果，并进行分析与讨论。八、思考题1.反应中用NaOH的作用是什么？2.在制备SA时，芳伯胺基可发生酰化吗？3.该制备中产生哪些副产物，应如何减少副产物提高收率？实验二对乙酰氨基酚的制备及质量控制1了解选择性乙酰化的方法，掌握药

5、物的精制、杂质检查、结构鉴定等方法与技能。2掌握易被氧化产品的重结晶精制方法。二、实验原理对乙酰氨基酚为白色结晶性粉末；无臭味，微苦。在热水或乙醇中易溶，在丙酮中溶解，在水中略溶。mp.168172。合成路线：三、实验步骤1对乙酰氨基酚的制备：于干燥的100ml锥形瓶中加入对氨基苯酚10.6g，水30ml，醋酐12ml，轻轻振摇使成均相。再于80水浴中加热反应30min，放冷，析晶，过滤，滤饼以10ml冷水洗2次，抽干，干燥，得白色结晶性对乙酰氨基酚粗品。2精制：于100ml锥形瓶中加入对乙酰氨基酚粗品，每克用水5ml，加热使溶解，稍冷后加入活性碳1g，煮沸5min，在吸滤瓶中先加入亚硫酸氢钠

6、0.5g，趁热过滤，滤液放冷析晶，过滤，滤饼以0.5%亚硫酸氢钠溶液5ml分2次洗涤，抽干，得白色对乙酰氨基酚纯品。3对乙酰氨基酚的鉴别：（1）取对乙酰氨基酚0.1g，加稀盐酸5ml，置水浴中加热40分钟，放冷；取0.5ml，滴加亚硝酸钠试液5滴，摇匀，用水3ml稀释后，加碱性萘酚试液2ml，振摇，即显红色。（2）红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集131图）一致。（3）熔点168172。4对乙酰氨基酚的检查：（1）有关物质取对乙酰氨基酚1.0g，置具塞离心管或度管中，加乙醚5ml，立即密塞，振摇30分钟，离心或放置至澄清，取上清液作为供试品溶液；另取每1ml中含对氯苯乙酰胺1.0mg的乙醇溶

7、液适量，用乙醚稀释成每1ml中含50g的溶液作为对照溶液。吸取供试品溶液200l与对照溶液40l，分别点于同一硅胶GF254薄层板上。以三氯甲烷丙酮甲苯（13：5：2）为展开剂，展开，晾干，置紫外灯（254nm）下检视，供试品溶液如显杂质斑点，与对照溶液的主斑点比较，不得更深。（2）对氨基酚取对乙酰氨基酚1.0g，加甲醇溶液（12）20ml溶解后，加碱性亚硝基铁氰化钠试液1ml，摇匀，放置30分钟；如显色，与对乙酰氨基酚对照品1.0g加对氨基酚50g用同一方法制成的对照液比较，不得更深（0.005%）。四、问题与讨论1、 酰化反应为何选用醋酐而不用醋酸作酰化剂？2、 加亚硫酸氢钠的目的何在？3

8、、 对乙酰氨基酚中的特殊杂质是何物？它是如何产生的？五、注意事项1对氨基苯酚的质量是影响对乙酰氨基酚产量、质量的关键。2酰化反应中，加水30ml。有水存在，醋酐可选择性地酰化氨基而不与酚羟基作用。若以醋酸代替醋酐，则难以控制氧化副反就，反应时间长，产品质量差。3加亚硫酸氢钠可防止对乙酰氨基酚被空气氧化，但亚硫酸氢钠浓度不宜过高，否则会影响产品质量。实验三、烟酸的制备烟酸（Nicotinicacid）学名为吡啶-3-羧酸，又称维生素B5，是B族维生素中的一种，富集于酵母、米糠之中，可用于防治糙皮病，也可用作血管扩张药，并大量用作食品和饲料的添加剂。作为医药中间体，可用于烟酰胺、尼可刹米及烟酸肌醇

9、酯的生产。烟酸的化学结构：分子式：C6H5NO2;分子量：123本品为无色针状结晶，m.p.236239。1.掌握高锰酸钾氧化法对芳烃的氧化原理及实验方法2.熟悉酸碱两性有机化合物的分离纯化技术3.了解烟酸的合成路线。1.3-甲基吡啶的氧化反应2. 烟酸的精制烟酸可以由喹啉经氧化、脱羧合成，但合成路线长，且所用的试剂为腐蚀性的强酸。因此可以通过对3-甲基吡啶的氧化来制取。1. 仪器和设备球形冷凝器、圆底烧瓶、三颈烧瓶、尾接管、布氏漏斗、抽滤瓶、圆底烧瓶、温度计、恒温磁力搅拌器。2. 试剂和药品：3-甲基吡啶、高锰酸钾、浓盐酸1、投料比化学试剂3-甲基吡啶高锰酸钾浓盐酸活性碳分子量（FW）931

10、57.936.5投料量（g）521适量摩尔数（mol）0.0540.1082、操作步骤在配有回流冷凝管、温度计和搅拌子的三口烧瓶中。加入3-甲基吡啶5g、蒸馏水200mL水，水浴加热至85。在搅拌下，分批加入高锰酸钾21g，控制反应温度在8590，加毕，继续搅拌反应1h。停止反应，改成常压蒸馏装置，蒸出水及未反应的3-甲基吡啶，至流出液呈现不浑浊为止，约蒸出130mL水，停止蒸馏，趁热过滤，用12mL沸水分三次洗涤滤饼（二氧化锰），弃去滤饼，合并滤液与洗液，得烟酸钾水溶液。将烟酸钾水溶液移至500mL烧杯中，用滴管滴加浓盐酸调pH值至3-4（烟酸的等电点的pH值约3.4，注意：用精密pH试纸检

11、测），冷却析晶，过滤，抽干，得烟酸粗品。3、精制将粗品移至250ml圆底烧瓶中，加粗品5倍量的蒸馏水，水浴加热，轻轻振摇使溶解，稍冷，加活性碳适量，加热至沸腾，脱色10min，趁热过滤，慢慢冷却析晶（注1），过滤，滤饼用少量冷水洗涤，抽干，干燥，得无色针状结晶烟酸纯品，mp236239。1.慢慢冷却结晶，有利于减少氯化钾在产物中的夹杂量。2.氧化反应若完全，二氧化锰沉淀滤去后，反应液不再显紫红色。如果显紫红色，可加少量乙醇，温热片刻，紫色消失后，重新过滤。3.精制中加入活性碳的量可由粗品的颜色深浅来定，若颜色较深可多加一些。八、思考题：1. 氧化反应若反应完全，反应液呈什么颜色？2. 为什么加

12、乙醇可以除去剩余的高锰酸钾？3. 在产物处理过程后，为什么要将pH值调至烟酸的等电点？4. 本实验在烟酸精制过程中为什么要强调缓慢冷却结晶处理？冷却速度过快会造成什么后果？5. 如果在烟酸产物中尚含有少量氯化钾，如何除去？试拟定分离纯化方案。实验四、维生素K3的制备一、实验要求：熟悉维生素K3的制备方法。二、实验原理：-甲基萘在三氧化铬作用下被氧化成中间体-萘醌，-萘醌与亚硫酸氢钠起加成反应生成产品维生素K3，反应式如下：三、实验步骤：1.中间体-萘醌的制备1） 量取-甲基萘-醋酸溶液40毫升（其中含-甲基萘5克）置于250毫升三口瓶中；2） 称取三氧化铬22.5克于小烧杯中，加水22毫升溶解

13、备用；3） 三口烧瓶中加磁转子，安装温度计，启动搅拌，保持35-40慢慢滴加三氧化铬溶液，期间以冷水浴降温控制反应温度；4） 保温：40以下保温搅拌30分钟，升温到70保温搅拌30分钟，再升到85保温搅拌15分钟；5） 结晶：将反应物倾入盛有200毫升冷水的烧杯中，搅拌，过滤。用适量冷水洗涤，晾干滤饼，备用。2.维生素K3粗品的制备6） 称取自制中间体-萘醌M克，置于250毫升三口瓶中，加无水乙醇4.7M毫升，加入磁转子搅拌溶解；7） 称取亚硫酸氢钠1.2M克置于小烧杯中，加1.2M毫升水溶解备用；8） 将亚硫酸氢钠溶液慢慢滴加到三口瓶中，保持反应温度小于40；9） 35-40继续保温搅拌1小时；10） 结晶：将三口瓶置于冰水中冷却至10以下，待出现结晶时继续保冷10分钟以上；11） 抽滤，并用少量乙醇洗涤，晾干，备用。3.精制12） 称取自制维生素K3粗品为N克，置于100毫升锥形瓶中，加8N毫升乙醇及少量亚硫酸氢钠，加热至熔，保温60-7030分钟；13） 趁热过滤；滤液倒入干净的锥形瓶中，置于在冰水中冷却至10以下，待出现结晶时继续保冷10分钟以上；14） 抽滤，并用少量乙醇洗涤；15） 将湿滤饼在70以下干燥，得白色晶体维生素K3。四、注意事项：1） 氧化反应为放热反应，必须将三氧化铬溶液逐渐滴入-甲基萘-HAC