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《水分析化学》课后习题答案Word格式.doc

1、减慢化合物或络合物的水解和氧化还原作用;减少组分的挥发溶解和物理吸附;减慢生物化学作用。 水样的保存方法主要有加入保存试剂,抑制氧化还原反应和生化作用;控制pH值和冷藏冷冻等方法,降低化学反应速度和细菌活性。2. 测定某废水中的COD,十次测定结果分别为50.0,49.2,51.2,48.9,50.5,49.7,51.2,48.8,49.7和49.5 mgO2/L,问测量结果的相对平均偏差和相对标准偏差(以CV表示)各多少?解:=49.87 di=Xi-=0.684(%)=100=100=1.37%Sr= = =CV(%)=100=1.73%第三章1. 已知下列各物质的Ka或Kb,比较它们的相

2、对强弱,计算它们的Kb或Ka,并写出它们的共轭酸(或碱)的化学式。 (1) HCN NH4+ H2C2O4 4.931010(Ka) 5.61010(Ka) 5.9102(Ka1) 6.4105(Ka2) (2) NH2OH CH3NH2 AC 9.1109(Kb) 4.2104(Kb) 5.901010(Kb)(1)酸性强弱:H2C2O4 NH4+ HCN HCN: 共轭碱为CN NH4+ : 共轭碱为NH3 H2C2O4: 共轭碱为 HC2O4 共轭碱为C2O42 (2)碱性强度:CH3NH2 NH2OH ACNH2OH: 共轭酸为 CH3NH2 : 共轭酸为 AC: 共轭酸为HAc2.

3、简述酸碱滴定中指示剂的选用原则。 最理想的指示剂应恰好在计量点时变化。但,实际上凡在pH=4.309.70范围内变色的指示剂,均可保证有足够的准确度。在满足滴定准确度要求的前提下,其变色点越接近计量点越好。 注意: 强酸滴定强碱的滴定曲线与强碱滴定强酸类同,只是位置相反。 滴定突跃大小与滴定液和被滴定液的浓度有关。如果是等浓度的强酸强碱相互滴定,其滴定起始浓度减少一个数量级,则滴定突跃缩小两个pH单位。(P87) 指示剂选择的原则,各类酸碱滴定选用指示剂的原则都是一样的。 所选择的指示剂变色范围,必须处于或部分处于计量点附近的pH突跃范围内。弱酸共轭酸或弱酸共轭碱组成的缓冲溶液能控制的pH范围

4、为3. 某一弱酸型指示剂在pH=4.5的溶液中呈现蓝色,在pH=6.5的溶液中呈现黄色,该指示剂的解离常数KHIn为多少? 解:由题意知该指示剂pK=5.5 KHIn=105.5=3.21064. 水中碱度主要有哪些?简述碱度测定的基本原理。 一般水中碱度主要有重碳酸盐(HCO3)碱度、碳酸盐(CO32)碱度和氢氧化物(OH)碱度。 水中碱度的测定采用酸碱指示剂滴定法,即以酚酞和甲基橙作指示剂,用HCl或H2SO4标准溶液滴定水样中碱度至终点,根据所消耗酸标准溶液的量,计算水样中的碱度。5. 取水样100.0mL,用0.1000mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点,消耗13.00mL;再加甲基

5、橙指示剂,继续用HCl溶液滴定至橙红色出现,消耗20.00mL,问水样中有何种碱度?其含量为多少(mg/L表示)?P=13.00mL,M=20.00mL PM 水中有CO32和HCO3碱度,CO32=2P,HCO3=M-P CO32碱度(CO32,mg/L)=780.0mg/L HCO3碱度(HCO3,mg/L)=427.0mg/L6. 一水样中可能含有CO32、OH、HCO3,或者是混合水样。用20.00mL0.100mol/L HCl溶液,以酚酞为指示剂可滴定至终点。问: (1)若水样含有OH和CO32的量(过去称摩尔数)相同,再以甲基橙为指示剂,还需加入多少毫升HCl溶液才可滴定至橙红色

6、终点? (2)若水样含有CO32和HCO3的量相同,接着以甲基橙为指示剂,还需滴入多少毫升HCl溶液才可达到橙红色终点? (3)若加入甲基橙指示剂时,不需滴入HCl溶液就已呈终点颜色,该水样中含何种物质?(1)P=20.00mL P包括OH和CO32碱度 水样含有OH和CO32的量相同 OH=CO32=P M=CO32=P=10.00mL (2)P=20.00mL P为碱度 =P=20.00mL 水样含有CO32和HCO3的量相同 =HCO3=P=20.00mL 还需滴入M=+HCO3=40.00mL (3)P=20.00mL,M=0 水样中只有OH第四章1络合物的稳定常数和条件稳定常数有什么

7、区别和联系? 当络合反应达到平衡时,其反应平衡常数为络合物的稳定常数,用K稳表示。络合平衡时的稳定常数K稳是Y总=Y4-,即Y(H)=1时的稳定常数。这样,EDTA不能在pH12时应用。在实际应用中,溶液的pH12时,必须考虑酸效应对金属离子络合物稳定性的影响,引进条件稳定常数,用K稳表示。 络合物的K稳越大,则络合物越稳定。由于pH值越大,Y(H)越小,则条件稳定常数K稳越大,形成络合物越稳定,对络合滴定就越有利。 2.用EDTA标准溶液滴定水样中的Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值是多少?实际分析中pH值应控制在多大? 解:lgKCaY=10.69 lgKMgY=8.69 lgKZ

8、nY=16.50利用lgY(H)=lgK稳8公式,可以找到滴定各种金属离子(Mn+)时所允许的最小pH值。 滴定Ca2+时,lgY(H)=10.698=2.69 查表,得 pH=7.57.6 滴定Mg2+时,lgY(H)=8.698=0.69 查表,得 pH=9.69.7 滴定Zn2+时,lgY(H)=16.508=8.50 查表,得 pH=4.04.1 滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+时的最小pH值分别是7.5,9.6,4.0。 在实际分析中,控制溶液的pH范围要比滴定金属离子允许的最小pH范围大一些,因为EDTA是一有机弱酸,在水溶液中或多或少的解离产生一定量的H+,降低了溶液的pH值,所

9、以控制的pH值稍高一些,可抵消这种影响。 3.计算pH=10时,以10.0mmol/L EDTA溶液滴定20.00mL10.0mmol/L Mg2+溶液,在计量点时的Mg2+的量浓度和pMg值。pH=10时, 4. 简述金属指示剂的作用原理,解释什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象。 金属指示剂是一些有机络合剂,可与金属离子形成有色络合物,其颜色与游离金属指示剂本身的颜色不同,因此,可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化。 当金属指示剂与金属离子形成的络合物不能被EDTA置换,加入大量EDTA也得不到终点,这种现象叫做指示剂的封闭现象。 如果金属指示剂与金属离子生成的显色络合物为胶体或

10、沉淀,使滴定时与EDTA的置换作用缓慢,而使终点延长,这种现象叫做指示剂的僵化现象。5.取水样100mL,调节pH=10.0,用EBT为指示剂,以10.0mmol/L EDTA溶液滴定至终点,消耗25.00mL,求水样中的总硬度(以mmol/L和CaCO3 mg/L)? 解:总硬度(mmol/L)= 总硬度(CaCO3 mg/L)=6.取一份水样100mL,调节pH=10,以EBT为指示剂,用10.0mmol/L EDTA溶液滴定至终点,消耗24.20mL;另取一份水样100mL,调节pH=12,加钙指示剂(NN),然后以10.0mmol/L EDTA溶液滴定至终点,消耗13.15mL。求该水

11、样中总硬度(以mmol/L表示)和Ca2+、Mg2+的含量(以mg/L表示)?解: Ca2+(mg/L)= Mg2+ (mg/L)=第五章1. 在含有等浓度的Cl和I的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,哪一种离子先沉淀?第二种离子开始沉淀时,Cl与I的浓度比为多少?Ksp,AgCl=1.81010 , Ksp,AgI=8.31017 当Cl开始沉淀时, 2. 取水样100mL,加入20.00mL 0.1120mol/L AgNO3溶液,然后用0.1160mol/L NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,用去10.00mL,求该水样中Cl的含量(mg/L表示)。 第六章1. 何谓标准电极电位和条件电极电位? 当电对处于标准状态(即物质皆为纯净物,组成电对的有关物质浓度(活度)为1.0 moldm-3,涉及气体的分压为1.0105Pa时,该电对的电极电势为标准电极电

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