1、(2)1-Chloro-3-ethoxybenzene(3)2-Hydroxybutanedioic acid4. (8分)用反应式表示如何由1-丁醇为原料制备下列化合物(可使用其他任何无机和有机试剂)(1)1-丁胺(不含二级和三级胺)(2)1-丙胺(3)1-戊胺(4)N-甲基-1-丁胺5. (6分)如何用简单的化学方法鉴别下列各组化合物:(1)环己胺和苯胺(2)环己酮和2-己酮(3)1-溴丁烷和1-丁醇二、解答下列问题。(82分)1. (15分)分子式为C3H6的化合物存在2个异构体A和B,A能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C和D;B的同系物与溴单质只能在光照下反应,并伴有副产物H
2、Br生成,而B却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E。E是C,D的异构体。(本题非立体结构式用结构简式或键线式,立体结构式用虚线楔线式表达。)(1)写出化合物A,B,C,D,E的结构式并分别用IUPAC命名法(英文)命名。(2)写出含5个碳原子的B的同系物与溴单质在光照下反应的反应式(用键线式表示)并指出其反应类型(取代反应、消去反应或加成反应)。(3)A或B分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后,得到分子式为C3H5D的化合物。用键线式或虚线楔线式表示这些化合物的可能结构(含立体异构体)。(4)如果将A分子中的2个氢原子用氘置换,则得到7个分子式为C3H4D2的化合物,依次标记为A1A7
3、。A1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同,而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。用键线式表示A1的结构。(5)在金属钯催化剂存在下,A1A7分别与氘气(D2)反应得到分子式为C3H4D4的化合物,其中有的生产单一产物,有的则得到一对对映异构体。A1,A2,A3生成的是相同的一对对映异构体X1和X2,而A7生成的是另一对对映体;A4,A5生成相同的单一产物Y,而A6则生成另一产物Z。用键线式或虚线楔线式表示A2A7,X1,X2,Y和Z的结构。2. (15分)写出由1-溴丁烷为原料进行如下一系列转化反应主要产物(A)(L)的结构式,并指出哪些存在立体异构体(对映异构或Z,E异构)
4、:3. (12分)增塑剂DEHP在碱性条件下水解并酸化后,得到两个化合物A(C8H6O4)和B(C8H18O),两者的摩尔比为1:2。A是一种含苯环的酸性物质,发生硝化反应时,仅生成两种一元硝化产物。B为饱和化合物,在室温下易被KMnO4氧化成C(C8H16O2)。B在Al2O3存在下加热生成D(C8H16),D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮和二氧化碳。用CrO3/吡啶可将B转化为E(C8H16O),E能与Ag(NH3)2OH发生银镜反应并生成F。(1)请写出化合物AF的结构简式。(2)另一种增塑剂DEEP的合成方法如下,请写出DEEP的结构简式、GK所代表的试剂及必要反应条件或
5、产物的结构简式:4. (12分)双酚A是重要的有机化工原料,主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料。(1)如上图所示类型的环氧树脂可由双酚A与另一有机化合物X在碱性条件下反应合成,请写出X的结构简式。(2)双酚A与溴水反应得到一种新型阻燃剂Y(C15H12Br4O2),请写出Y的结构简式。(3)以苯和丙烯及必要的无机试剂为原料合成化合物X和双酚A。5.(13分)“一锅反应法”系指将多步反应或多次操作置于“一锅”中完成的一种合成手段。它可以从相对简单易得的原料出发,不经中间体的分离,直接获得结构相对复杂的分子。Retzen等将这一方法用于2,5-二取代吗啉的合成:DIBALH 是一种较为
6、温和的还原剂,能将腈还原为亚胺:(1)请用反应式说明在Retzen合成路线的一锅反应步骤中由化合物1转变为2的过程。(2)画出化合物3和4的立体结构式(用虚线楔线式表示)并用R/S标出化合物3分子中手性碳原子的构型。(3)在化合物4转化为5的同时,还得到两个与5等当量的有机物8和9,请写出它们的结构式。6. (15分)Pallescensin A(C15H22O)是从海产海绵中分离得到的一种天然有机化合物,Smith和Mewshaw报道了如下全合成方法:(1)请写出步骤(A)(E)所需的试剂及必要的反应条件。(2)画出化合物2和4的立体结构式(用上图所示的虚线楔线式表示)。(3)化合物7含有2
7、个六元环,Pallescensin A含有2个六元环和1个五元环。用虚线楔线式表示化合物7和Pallescensin A的立体结构式。三、写出下列反应的机理,用弯箭头“”表示电子对的转移,用鱼钩箭头“”表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。(16分)四、实验题(25分)2. 选择题(10分)(1)提纯固体有机化合物不能使用的方法有:( )A 蒸馏; B 升华; C 重结晶; D 色谱分离;(2)重结晶提纯有机化合物时,一般杂质含量不能超过:A 10%; B 5%;C 15%; D 0.5%;(3)重结晶提纯有机化合物时,可以活性炭除去其中的有色杂质。活性炭用量一般不超过被提纯物重量的:(4
8、)重结晶时的不溶性杂质是在哪一步被除去的?A 制备饱和溶液; B 热过滤; C 冷却结晶; D 抽气过滤的母液中;(5)用混合溶剂重结晶时,要求两种溶剂:A 不互溶; B 部分互溶; C 互溶; (6)测熔点时,若样品管熔封不严或加热速度过快,将使所测样品的熔点分别比实际熔点: A 偏高,偏高; B 偏低,偏高; C 偏高,不变; D 偏高,偏低;(7)如果一个物质具有固定的沸点,则该化合物: A 一定是纯化合物; B 不一定是纯化合物; C 不是纯化合物;(8)手册中常见的符合nD20,mp和bp分别代表: A 密度,熔点和沸点; B 折光率,熔点和沸点; C 密度,折光率和沸点; D 折光
9、率,密度和沸点;(9)Abbe折光仪在使用前后,棱镜均需用( )洗净。 A 蒸馏水 B 95%乙醇 C 氯仿 D 丙酮(10)无水氯化钙适用于( )类有机物的干燥。 A 醇、酚 B 胺、酰胺 C 醛、酮 D 烃、醚2. 简答题(15分)(1)在进行重结晶操作时,使用活性炭应注意哪些问题? (3分)(2)在制备苯甲酸乙酯的实验中,请回答下列问题: (10分) A 画出反应装置图(2分)B 该反应的特点是什么? 本实验采用哪些措施提高产率?C 画出粗产物纯化流程图(3分)D 某同学在蒸馏粗产物时发现有大量白色固体产生,请问该固体是什么? 产生的原因又是什么?(2分)(3)重结晶正确的步骤顺序是:
10、(2分) a趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭; b将粗产物用所选溶剂加热溶解制成饱和或者近饱和溶液; c干燥晶体; d抽滤,洗涤晶体; e选择合适的溶剂; f加活性炭脱色; g冷却,析出晶体。2013年真题答案及解析一、简要回答下列问题。1. 酸性大小为:【解析】:与吸电子基团相连时,吸电子能力越强,酸性越强;与给电子基团相连时,给电子能力越强,酸性越弱。2. 质子溶剂中亲核性为:质子溶剂中,试剂的亲核性与可极化性一致,同一周期,从左向右可极化性减小;同一主族,从上到下可极化性减小。3. 本题考查的化合物的命名知识,需要掌握常见化合物的英文命名。4. 本题考查了一级胺和二级胺的制备方法。5. 本
11、题考查了苯胺、甲基酮和溴代烷的特征反应。二、 解答下列问题。1.(1)(2) (3) (4) (5) 本题考查的是同分异构体知识。2. 化合物F存在Z,E异构体;化合物I和L存在对映异构体。(1) (1)根据环氧树脂的单体结构与双酚A结构对比,可以推出X的结构式为:(2)根据苯酚的特征反应可以类比得到双酚A的溴化产物,即Y的结构式:(3)本题考查的是酚类的反应,其特征反应是与溴生成三溴苯酚,由此可以很容易得到化合物Y的结构式。合成双酚A可以利用逆合成分析法来推导其合成方法。(1)化合物1到2的反应过程:(2)化合物3和4的结构式:(3)化合物8和9的结构式:解答这类陌生反应题时,技巧是要根据反
12、应物与产物的不同,结合所学知识,写出认为合理的结构或反应,在用题中条件验证结构。6. (2)本题主要考查综合解题能力,按照所给的信息,利用掌握的有机知识逐一解答。比如,化合物1到3的转变是羰基去保护、羰基还原为亚甲基,这些反应都是羰基常见的反应。当然,有些试剂没见过,但是根据两种化合物的区别,一般是官能团变化或者成环,写出感觉有可能的结构,然后用已知条件去验证所推出的结构式,这类题基本上都能解答。三、写出下列反应的机理。本题考查芳香亲核取代反应机理。(2)本题考查酮的-氢的溴化反应机理本题考查亲核反应成环机理。(4)本题考查迈克尔加成和酮缩合反应机理。四、实验题: 1、选择题: (1) A (
13、2) B (3) B (4) B (5) C (6) A (7) B (8) B (9) D (10)D2、简答题:(1)进行重结晶操作时,使用活性炭要注意:活性炭的用量一般为样品的1%5%,加入量过多会吸附部分产品,过少则达不到理想的吸附效果;加入活性炭时应先将要处理的有机化合物溶液稍微冷却,然后方可加入。不能将活性炭加入沸腾的溶液中,否则会使溶液暴沸。(2)制备苯甲酸乙酯实验:A 反应装置图如下:B 该反应是酯化反应,是一个可逆反应。为了提高酯的产率,可以使用过量的乙醇或用低沸点共沸物除去反应中生成的水,使用分水器及时分离出反应中生成的水。C 粗产物纯化流程图为:D 该白色固体是苯甲酸。可能是由于反应后残留液中加入碳酸钠的量不够,没有除净未反应的苯甲酸。(3)重结晶正确的操作步骤顺序: e b f a g d c
copyright@ 2008-2022 冰豆网网站版权所有
经营许可证编号:鄂ICP备2022015515号-1