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电化学阻抗谱(EIS)原理及谱图分析PPT文件格式下载.pptx

1、HOW 怎么分析阻抗谱?,Question 1,WHAT 什么是阻抗谱?,交流阻抗测试系统电化学工作站,上海辰华chi系列,天津兰立科技LK系列,美国AMETEK 普林斯顿,荷兰Ivium,瑞士万通Metrohm,德国ZAHNER,电化学工作站电极接口介绍,三电极体系:一般 多见于和PC连接的 电化学工作站,四电极体系:多见 于电池测试系统,五电极体系:多了 一个感应电极,电化学系统的交流阻抗的含义,X,Y,G()M,给黑箱(电化学系统M)输入一个扰动函数X,它就会输出一个 响应信号Y。用来描述扰动与响应之间关系的函数,称为传输函数G()。,如果X为角频率为 的正弦波电流信号,则Y即为 角频率

2、也为 的正弦电势信号,此时,函数G 称 之为系统的阻抗(impedance,用Z表示。,如果X为角频率为 的正弦波电势信号,则Y即为角 频率也为 的正弦电流信号,此时,函数G 就称之 为系统的导纳(admittance,用Y表示。,阻纳,若G为阻抗,则有:,实部Z,虚部Z,|Z|,(Z,Z),阻抗Z的模值:阻抗的相位角为:,阻纳G是一个随 变化的矢量,通常用角频率(或一般频率f,f)的复变函数来表示,即:,电化学系统的交流阻抗的含义,EIS技术就是测定不同频率(f)的扰动信号 X 和响应信号 Y 的比值,得到不同频率下阻抗的 实部Z、虚部Z”、模值|Z|和相位角,然后将这些量绘制成各种形式的曲

3、线,就得到EIS抗谱。,电化学系统的交流阻抗的含义,log|Z|,deg,奈奎斯特图 Nyquist plot,波特图 Bode plot,锁相放大器 频谱分析仪,阻抗频率,交流伏安法,阻抗模量、相位角频率Eeq E=E 0sin(t电化学阻抗法阻抗测量技术t,电化学系统的工作原理,EIS测量的前提条件,因果性条件(causality),线性条件(linearity),稳定性条件(stability),输出的响应信号只是由输入的扰动信号引起的。,输出的响应信号与输入的扰动信号之间存在线性关系。电化学系统的 电流与电势之间是动力学规律决定的非线性关系,当采用小幅度的正弦波 电势信号对系统扰动,电

4、势和电流之间可近似看作呈线性关系。通常作为 扰动信号的电势正弦波的幅度在5mV左右,一般不超过10mV。,扰动不会引起系统内部结构发生变化,当扰动停止后,系统能够回复到原先的 状态。可逆反应容易满足稳定性条件;不可逆电极过程,只要电极表面的变化不是 很快,当扰动幅度小,作用时间短,扰动停止后,系统也能够恢复到离原先状态不 远的状态,可以近似的认为满足稳定性条件。,Question 2,HOW 怎么分析阻抗谱?,正弦电势信号:,正弦电流信号:,-角频率,-相位角,电阻,纯电阻,,Z,-Z,写成复数:,实部:,虚部:,Z,*,-Z*,写成复数:,电容,电容的容抗(),电容的相位角,实部:,电阻R和

5、电容C串联的RC电路,串联电路的阻抗是各串联元件阻抗之和,Nyquist 图上为与横轴交于R与纵 轴平行的一条直线。虚部:,电组R和电容C并联的电路,并联电路的阻抗的倒数是各并联元件 阻抗倒数之和,实部:,消去,整理得:圆心为(R/2,0),半径为R/2的圆的方程,Nyquist 图上为半径为R/2的半圆,Cd,R ZWRct等效电路的阻抗:,阻抗是一个复数,可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分,,因此,所得到的EIS谱图也是以这两部分为x,y轴。典 型的EIS结果是“半圆+尾巴”的曲线,如下图所示:,等效电路:,0,Cd,Rct,R,阻抗是一个复数,可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分,,因此,所得到的EIS谱图也是以这两部分为x,y轴。,等效电路的阻抗:,Cd,R,ZWRct,阻抗是一个复数,可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分,,因此,所得到的EIS谱图也是以这两部分为x,y轴。,Nyquist 图上扩散控 制表现为斜率为1的 直线。,阻抗谱测试中的主要参数设置,Initial Freq/High Freq Final Freq/Low Freq DC Voltage/Initial E AC Voltage/Amplitude,105Hz10-4Hz,5 mV左右,

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