1、例如,对同一物质来说, 。固体的 过程,以及墨水 过程和气体 过程,都是体系混乱度 的过程,即熵 的过程。反应的熵变S ,对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的 。产生 的反应,气体物质的 增大的反应, 通常是 ,为 反应。许多 反应在常温常压下可以 进行,有些 反应在常温常压下 自发进行,但在 下可以自发进行。重点难点精讲1.熵值的定义2.熵变、焓变对反应方向的影响典题解析例1.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解中,正确的是()A.所有的放热反应都是自发进行的B.所有的自发反应都是放热的C.焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素D.焓变是决定反应是否具有自发性
2、的判据解析:多数能自发进行的反应都是放热反应,并不是所有自发进行的反应都是放热反应,既然说“多数”,必定存在特例,只能说“焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素,但不是唯一因素。”答案:C例2.将下列物质按熵值增加的顺序排列 LiCl(s) Cl2(g) Li(s) I2(g)当堂检测1.下列关于熵变的叙述中,正确的是( )A.熵变为正值的反应一定是自发的B.熵变为负值的反应一定是自发的C.自发反应的熵变可能是正的,也可能是负的D.熵变的正负不影响反应的自发性2.在25及100kPa下,氢原子能自发的形成H2:HHH2,此反应体系的SS(H2)2S(H)90.4Jmol1K1。尽管S为负值
3、,但此反应仍能自动发生。请解释理由?3.摩尔熵是单位物质的量的物质在一定条件下所具有的熵,试比较下列两组物质摩尔熵的大小顺序。(1)相同条件下的甲醇(g) 乙醇(g) 丙醇(g)(2)气态苯、液态苯、固态苯课后达标1.关于自发过程的叙述中,正确的是( )A.其逆过程在相同条件下也必定是自发的B.其逆过程在相同条件下也可能是自发的C.其逆过程在其他条件下也可能是自发的D.自发过程与外界条件无关2.判断下列各变化过程是熵增还是熵减。(1)NH4NO3爆炸:2NH4NO3(s)2N2(g)4H2O(g)O2(g)(2)水煤气转化:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)(3)臭氧的生成:3O2(
4、g)2O2(g)3.过程的自发性的作用是( )A.判断过程的方向 B.确定过程是否一定会发生C.判断过程发生的速率 D.判断过程的热效应4.下列过程是非自发的是( )A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧C.铁在潮湿空气中生锈 D.室渐下水结成冰5.以下自发反应可用H判据来解释的是( )A.硝酸铵自发地溶于水B.2N2O5(g)4NO2(g)O2(g) H56.7kJmol1C.(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJD.2H2(g)O2(g)2H2O(l) H285.8 kJ6.有关化学反应的说法,正确的是( )A.自发反应都是放热反应 B.自发反应都是熵增
5、大的反应C.自发反应一定能实现 D.非自发反应在一定条件下能实现7.下列反应中熵增加的是( )A.NaCl晶体溶解于水 B.氢气在氧气中燃烧生成水C.碳酸氢铵分解 D.水蒸气冷凝为水8.下列反应是自发进行的吸热反应的是( )A.NaOHHClNaClH2OB.(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)NH3(g)C.2COO22CO2D.C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)本节检测1.下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程B.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程C.同一可逆反应的正逆反应在不同条件下都有自发的可能D.非自发过程在
6、任何条件下都不可能变为自发过程2.下列关于化学反应的焓变的叙述中,正确的是( )A.化学反应的焓变与反应的方向性无关B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向C.焓变为正的反应都是吸热反应D.焓变为正的反应都能自发进行3.下列关于化学反应的熵变的叙述中,正确的是( )A.化学反应的熵变与反应的方向性无关B.化学反应的熵变直接决定了反应的方向C.熵变为正的反应都是混乱度增大的反应D.熵变为正的反应都能自发进行4.下列关于化学反应的自发性叙述中,正确的是( )A.焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的B.焓变和熵变都小于0的反应肯定是自发的C.焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的D.焓变大于0而熵变
7、小于0的反应肯定是自发的5.设反应A(s)D(g)E(g)的(HTS)(4500)Jmol1要防止反应发生,温度必须( )A.高于409K B.低于136K C.高于136K而低于409K D.低于409K6.以下四个反应的熵变S,哪个是正的?哪个是负的?Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g) 4Fe(s)3O2(g)2Fe2O3(s)S(s)H2(g)H2S(g) 2NO(g)O2(g)2NO2(g)7.在常温、常压条件下,下列反应哪些能自发向右进行?哪些不能?反应H/kJS/Jmol1K12N2O(g)2N2(g)O2(g)-16322.62NO2(g)2NO(g)O2(g)11314
8、5CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)178.0161CaF2(s)H2O(l)CaF2(aq)6.3-1528.在 、 的条件下,自发变化总是朝着(HTS) 0(填“”、“”或“”)的方向进行的,直到体系达到平衡。9.试根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于。水蒸气冷凝成水;CaCO3(s)CaO(s)CO2(g);乙烯聚合成聚乙烯;气体在催化剂上吸附;碳水化合物在生物体内分解。10.已知298K时有十列数据:物质Na2SO410H2O(s)Na2SO4(s)H2O(g)fHkJ4324.081384.49241.8310H2O(s)Na2SO4(s)10H2O(g)S144
9、3.8 J(1)通过计算说明上述反应在298K及100kPa时能否自发发生?(2)欲在100kPa时使上述反应发生逆转,温度范围是多少?11.某蛋白质在323.2K时变性并达以平衡状态,即天然蛋白质变性蛋白质。已知该变性过程的H(323.2k)29.288 kJmol1,则该反应的熵变S(323.3K) 。12.已知298K时由石墨生成金刚石反应的H1.895 kJmol1,HTS2.866 kJmol1,又知石墨的熵S石5.694 JK1,求金刚石的熵S金,这两种碳的同素异形体哪使更有序?(化学反应的熵变是产物的总熵与反应物的总熵之差)第2课时焓变与熵变对反应反应方向的共同影响一、在温度、压
10、强一定的条件下,影响化学反应方向的因素 与 共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率无关。二、化学反应方向的判据在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向 的方向进行,直至达到平衡状态,即:HTS0 反应 HTS0 反应 HTS0 反应 (1)在温度、压强一定的条件下, 的熵 的反应一定能自发进行。(2)在温度、压强一定的条件下, 的熵 的反应一定不能自发进行。(3)当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占 地位。4.当焓变和熵变的作用相反且相差不大时, 有可能对反应的方向起决定性作用。由上可归纳出温度与反应方向的关系图为:重难点精讲1.熵变、焓变各
11、自对化学反应方向的影响2.各种情况下温度及反变方向的关系,能灵活运用。HTS0判断某反应自发进行的温度条件典例解析例1.下列说法中正确的是( )A.某反应低温条件下能自发进行,那么高温条件下也一定能自发进行B.某反应高温条件下不能自发进行,那么低温条件下也不能自发进行C.反应方向是由焓变和熵变共同决定的,与反应温度无关D.温度有可能对反应的方向起决定性作用根据HTS的判断依据,当H0、S0时,所有温度下反应能自发进行;当H0、S0时,高温下反应能自发进行;当H0、S0时,低温下反应能自发进行;当H0、S0时,所有温度下反应不能自发进行;当H0、S0或H0、S0且H与S相差不大时,温度有可能对反
12、应的方向起决定性作用。D例2.已知在100kPa、298.15K时石灰石分解反应:CaCO3(s)CaO(s)CO2(g) H178.3kJmol1S160.4JK1,试判断反应的自发性及自发进行的最低温度。HTS178.3 kJmol1298.15K160.4JK1130.5kJmol10,所以反应不能自发进行,要使反应能自发进行,须使HTS0,即T。在100kPa 298.15K下,反应不能自发进行,自发进行的最低温度为1112K。当堂达标1.下列反应一定能自发进行的是( )A.放热反应 B.熵增加的反应C.熵增加的吸热反应 D.熵增加的放热反应2.下列的反应一定不能自发进行的是( )A.吸热反应 B.熵减小的反应C.熵减小的吸热的反应 D.熵减小的放热反应3.已知298K下反应HCl(g)NH3(g)NH4Cl(s) H-176.4 kJmol1 S284.3 J试判断该反应的自发性。4.电子工业中清洗硅片上
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