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北京大学分析化学教材习题思考题答案word.doc

1、分析化学习题与部分思考题参考答案第1章 绪论1.1 30.0mL 0.150molL-1的HCl溶液和20.0mL 0.150molL-1的Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、还是碱性?计算过量反应物的浓度。答案:1.2 称取纯金属锌0.3250g,溶于HCl后,稀释到250mL容量瓶中,计算c(Zn2+)。答案:1.3 欲配制Na2C2O4溶液用于标定KMnO4溶液(在酸性介质中),已知,若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多大浓度(c)的Na2C2O4溶液?要配制100mL溶液,应称取Na2C2O4多少克?答案:若:则:1.4 用KMnO4法间接测定石灰石中CaO的含量

2、(见例1.6),若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消耗0.020molL-1 KMnO4溶液约30mL,问应称取试样多少克?答案:1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若,为避免计算,直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升数表示出铁的含量(%),应当称取铁矿多少克?答案:1.6 称取Na2HPO412H2O试剂0.8835g,以甲基橙为指示剂,用0.1012 molL-1 HCl滴定至H2PO-4,消耗HCl溶液27.30mL。计算样品中Na2HPO412H2O的质量分数,并解释所得结果。(HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题)答案:结果偏高,是由于Na2HPO412H2O失去部

3、分结晶水。1.7 称取含铝试样0.2018g,溶解后加入0.02081 molL-1EDTA标准溶液30.00mL。调节酸度并加热使Al3+定量络合,过量的EDTA用0.02035 molL-1 Zn2+标准溶液返滴,消耗Zn2+溶液6.50mL。计算试样中Al2O3的质量分数。(Al3+、Zn2+与EDTA反应的化学计量比均为11)答案:1.8 称取分析纯CaCO3 0.1750g溶于过量的40.00mL HCl溶液中,反应完全后滴定过量的HCl消耗3.05mL NaOH溶液。已知20.00mL该NaOH溶液相当于22.06mL HCl溶液,计算此HCl和NaOH溶液的浓度。答案:基本单元:

4、,HCl,NaOH 根据等物质的量规则:即: 解得: 1.9 酒石酸(H2C4H4O6)与甲酸(HCOOH)混合液10.00mL,用0.1000 molL-1 NaOH滴定至C4H4O2-6与HCOO-,耗去15.00mL。另取10.00mL混合液,加入0.2000 molL-1 Ce()溶液30.00mL,在强酸性条件下,酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2,剩余的Ce()用0.1000 molL-1 Fe()回滴,耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。(Ce()的还原产物为Ce())答案:酸碱反应中的基本单元:,HCOOH,NaOH氧化还原反应中的基本单元:,Fe+2根据等物质的量

5、规则:即:解得:1.10 移取KHC2O4H2C2O4溶液25.00mL,以0.1500 molL-1 NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00mL。现移取上述KHC2O4H2C2O4溶液20.00mL,酸化后用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定至终点时需要多少毫升?答案:酸碱反应中:氧化还原反应中:第2章 习题参考答案2.1 测定某样品中氮的质量分数时,六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、20.53%、20.50%。(1)计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差;(20.54%, 20.54%, 0.12%,

6、 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%)(2)若此样品是标准样品,其中氮的质量分数为20.45%,计算以上测定结果的绝对误差和相对误差。(+0.09%, 0.44%)2.2 测定试样中CaO的质量分数时,得到如下结果:35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问:(1)统计处理后的分析结果应如何表示?(2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。答案:(1) 结果表示为:n=4,s=0.052%(2) ,则,的95%置信区间为:,则,同理: 的90%置信区间为:(35.60%,35.72%)2.3 根据以往经验,用某一方法测定矿样中锰的质量分数时,标

7、准偏差(即s)是0.12%。现测得锰的质量分数为9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的,计算各次结果平均值的置信区间(95%置信度)。答案:已知s =0.12%,a =0.05,0.05=1.96的95%置信区间:n=1,(9.56%-1.960.12%,9.56%+1.960.12%)=(9.32%,9.80%)同理:n=4,(9.44%,9.68%)n=9,(9.48%,9.64%)2.4 某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(标准值为16.62%),四次测定的平均值为16.72%,标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)

8、。答案:已知:n=4,s=0.08%假设:=0 =16.62 %t表=t0.05(3)=3.18t计算说明测定结果与标准值无显著差异。2.5 在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下:10:96.5,95.8,97.1,96.037:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。答案:10:n1=4,s1=0.6%37: n2=5,s2=0.9%(1)用F检验法检验s1=s2是否成立(a =0.10)假设s1=s2s1与s2无显著差异。(2)用t检验法检验1是否等于2假设1=2t计算t表=t0.10(7)=1.90,1与2有显著差异。2.

9、6 某人测定一溶液浓度(molL-1),获得以下结果:0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三个结果应否弃去?结果应如何表示?测定了第五次,结果为0.2041,这时第三个结果可以弃去吗?(置信度为90%)答案: 0.2052应保留。测定结果可用中位数表示:若进行第五次测定, 0.2052应弃去。2.7 标定0.1 molL-1 HCl,欲消耗HCl溶液25mL左右,应称取Na2CO3基准物多少克?从称量误差考虑能否优于0.1%?若改用硼砂(Na2B4O710H2O)为基准物,结果又如何?答案:2.8 下列各数含有的有效数字是几位?0.0030(2位);6.0231023(4

10、位);64.120(5位);4.8010-10(3位);998(3位);1000(不明确);1.0103(2位);pH=5.2时的H+(1位)。2.9 按有效数字计算下列结果:(1)213.64+4.4+0.32442;(218.3)(2);(2.10)(3)pH=12.20溶液的H+。(6.310-13)2.10 某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g,加入0.02002molL-1 EDTA溶液25.00mL,返滴定时消耗了0.02012 molL-1 Zn2+溶液23.12mL。请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位?如何才能提高测定的准确度。答案:

11、=0.477%滴定中Al3+净消耗EDTA还不到2mL,故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀,所以提高测定准确度的有效方法是增加样品量。第3章 习题与部分思考题参考答案3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa,分别计算它们的Ka及与其相应的共轭碱的Kb值。(1)H3PO4;(2)H2C2O4;(3)苯甲酸;(4)NH+4;(5)Ph-NH3+。H3PO4H2C2O4苯甲酸NH+4Ph-NH+312312pKa2.167.2112.321.254.294.219.254.62Ka6.910-36.210-84.810-135.610-25.110-56.210-55.610-102.4

12、10-5Kb2.110-21.610-71.410-121.910-101.810-131.610-101.810-54.210-103.2 (1)计算pH=5.0时,H3PO4的摩尔分数x3、x2、x1、x0。(2)假定H3PO4各种形式总浓度是0.050 molL-1,问此时H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的浓度各为多少?答案:(1)(2)c=0.050molL-13.3 某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4,其浓度分别为0.80、0.29和1.010-4 molL-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。答案:溶液的酸度由HAc-Ac-所决定3.4 三个烧杯中分

13、别盛有100mL 0.30 molL-1的HAc溶液。如欲分别将其pH调整至4.50、5.00及5.50,问应分别加入2.0 molL-1的NaOH溶液多少毫升?答案:,可算得x0 pH4.505.005.50x00.350.630.85V(NaOH)5.39.512.83.5 已知NH+4的pKa=9.25。计算I=0.10时,NH+4的pKMa和pKCa。答案:I=0.1时,查附录表一, 3.6 写出下列物质水溶液的质子条件:(1)NH3;(2)NH4Cl;(3)Na2CO3;(4)KH2PO4;(5)NaAc+H3BO3。答案:(1)NH3NH4+H+=OH-(2)NH4ClH+=NH3

14、+OH-(3)Na2CO3H+HCO-3+2H2CO3=OH-(4)KH2PO4H+H3PO4=HPO42-+2PO43-+OH-(5)NaAc+H3BO3 H+HAc=H2BO3-+OH-3.7 计算下列各溶液的pH:(1)0.10 molL-1 ClCH2COOH(氯乙酸);(2)0.10 molL-1六次甲基四胺(CH2)6N4;(3)0.010 molL-1氨基乙酸;(4)氨基乙酸溶液等电点(即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时);(5)0.10 molL-1 Na2S;(6)0.10 molL-1 H2SO4。答案:(1)0.10molL-1 ClCH2COOH,应用近似式:解一元二方程: pH=1.96(2)0.10molL-1 (CH2)6N4pKb=8.87可用最简式pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9

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