1、,2.聚合方法,本体聚合,但易爆聚工业上不采用。,悬浮聚合,可得粒径为35500m的PTFE树脂颗粒。,乳液聚合,可得粒径更小的PTFE树脂颗粒。乳化剂:全氟辛酸胺。,7.2 PTFE的结构,链构象结构1.原子半径和范德华半径,2.PE与PTFE化学结构对比,PE的分子结构式H原子范德华半径:0.12nm,PTFE的分子结构式F原子范德华半径:0.135nm,PE分子的平面锯齿形构象,3.PTFE的链构象特征,F原子完全对称排列,PTFE是非极性聚合物。CF键的键能高(487kJ/mol,CC键的键能为387kJ/mol),具有极高的化学稳定性。,3.PTFE的链构象特征,F原子的半径是0.0
2、64nm,而CC键的键长是0.136nm,通过螺旋形构象形成的F原子“筒状外壳”严密的屏蔽了分子骨架碳原子。,3.PTFE的链构象特征,F原子的范德华半径0.135nm,在PTFE中两个F原子的距离是0.27nm,因此PTFE螺旋形构象链的刚性很强,难弯曲。PTFE的分子量高,且几乎无支链,4.PTFE的聚集态结构结晶度高,一般在5575范围,最高可达9397。低于19oC时是三斜晶形;高于19oC时是六方晶系,熔点为320345oC。玻璃化转变温度(Tg):-120、-65oC(120oC)。是大量结晶区和少量无定形区并存的聚合物。,7.3 PTFE的性能,PTFE的基本特征PTFE是白色不
3、透明的蜡状粉末,密度为2.142.20g.cm-3,是树脂材料中最大的。,PTFE的力学性能,PTFE是非极性聚合物,PTFE螺旋形构象链的刚性很强,难弯曲,极低的摩擦系数和良好的自润滑性,耐磨损性能不好,力学性能不高(拉伸强度、弯曲强度、刚性、硬度、耐疲劳),受载荷容易发生蠕变现象,“冷流性”。,软质PVC,硬质PVC,PS,PA、PC,PTFE,PTFE是一种软而弱的树脂。,PTFE的热性能PTFE具有优异的耐热性和耐寒性,长期使用温度为-195250oC。短期可以在300oC使用。PTFE的线膨胀系数较大;而且还随着温度的提高而有明显的增大。,耐化学药品性、耐候性,CF具有极高的化学稳定
4、性。,F原子“筒状外壳”严密的屏蔽了分子骨架碳原子,耐强酸、强碱、强氧化剂和盐类,大部分的有机溶剂。只有F元素和熔融的碱金属才对PTFE有腐蚀作用。,对光和臭氧的作用稳定,具有优良的耐候性。,电性能在所有塑料中电阻最大的;但耐电晕性不好,不适合做高压绝缘材料。,其它性能PTFE有很高的阻燃性;PTFE的表面自由能很低,几乎和所有的材料都无法黏附。,PTFE的加工性能PTFE的分子量大,分子刚性大,熔体黏度高,不能采用热塑性塑料熔融加工方法加工。PTFE采用类似金属粉末冶金的方法加工:先冷压成坯再进行烧结。冷却速率对PTFE的结晶度有很大影响,对最终性能也有很大的影响。PTFE的导热性较低,烧结
5、时的升温速率不能过快,否则容易导致局部热分解。PTFE的线膨胀系数较大,烧结后冷却尺寸变化较大。PTFE膜材料是通过切削和压延工艺制备的。,7.4 PTFE的应用与改性,耐腐蚀,低摩擦系数,耐高低温,不黏附性,电绝缘优异,应用,PTFE应用,PTFE的改性PTFE的加工性差,不能热塑性加工。通过降低PTFE的分子结构规整性,降低分子链的刚性,提高熔体流动性。,聚三氟氯乙烯(PCTFE),全氟烷氧基树脂(PFA),聚全氟乙丙烯(FEP),三氟氯乙烯-乙烯共聚物(E-CTFE),PTFE力学性能不高 通过在PTFE中填充玻纤、石墨、二硫化钼、金属粉、液晶高分子等提高力学强度、耐磨损性、尺寸稳定性。,作业,请从分子结构角度分析PTFE为什么具有耐高低温、耐腐蚀和不黏附的特点?为什么各项力学性能很低?当通过破坏PTFE分子结构的规整性提高其加工流动性后,其抗“冷流性”将如何变化,为什么?,
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