原子吸收常用分析方法Word下载.docx

1、由于测量误差使测量值不能完全落在一条直线上，采用描点法绘制标准曲线必然会引入人为误差，为了消除这种误差，可以利用一元线性回归方程计算分析结果。根据光吸收定律，物质的浓度C（以x表示）和吸光度A（以y表示）呈线性关系，可表示为y=ax+b。设由N点构成曲线，通过实验可得N组观测数据（xi，yi），其中y i为三次测定值的平均值，用线性回归法求a，b值。标准曲线方程为y=ax+b例如：某元素由4点构成标准曲线，其浓度及测得的吸光度如下C（x） gm1-1 0.00 0.50 1.00 3.00 （P479）A（y） 0.000 0.053 0.106 0.303则 x=4.50 （x值之和，浓度值

2、之和）=1.125 （x的平均值,浓度的平均值）x2=10.25 （x平方之和）（x）2/N=5.0625（x值和的平方除以N或x值和的平方的N分之1）y=0.4620 （吸光度之和）=0.1155 （吸光度平均值）xy=1.0415 （浓度乘吸光度之和）（x）（y）/N=0.51975x2-（x）2/N=5.1875xy-（x）（y）/N=0.52175a=0.1006b=-a=0.0023标准曲线方程: y=0.1006x+0.0023 斜率a =0.1006A/gm1-1由于仪器的工作状态经常有变动，标准曲线的位置随之改变，实际分析时应每次测定都绘制标准曲线；或用标准溶液对以前所得的标准

3、曲线位置进行适当的校正。同时，在测定标准溶液和试样浓度时，应尽量保持仪器工作条件的一致与稳定。2、直接比较法和紧密内插法直接比较法的基础是吸光度与浓度间的线性比例，一般来讲，本法较适于低浓度范围的测定，并要求试样溶液和标准溶液的吸光度十分接近。直接比较法的计算公式：Cx=式中： A1标准溶液吸光度；Ax试样溶液吸光度；C1标准溶液浓度；Cx试样溶液的浓度；紧密内摇法是选取标准曲线接近的两点作为标准，试料溶液位于两点之间。同时测定相应于这两点的两份标准溶液和试料溶液的吸光度，以两点的连线作为标准曲线（在标准曲线的弯曲段很接近的两点可以近于直线），按下式计算试料溶液的浓度：A1，A2 两份标准溶液

4、的吸光度； AX 试料溶液的吸光度；C1，C2 两份标准溶液的浓度；Cx 试料溶液的浓度，C2 CxC1。3、 标准加入法标准加入法也称标准增量法，直线外推法。这种当样品中基体不明或基体浓度高，出现共存成份干扰，又难以配制相类似的标准溶液时，使用标准加入法较好。此法是在等体积的试料溶于若干份（例如四份）相同体积的试料溶液中，从第二份开始分别按比例加入不同量的待测元素的标准溶液。均定容至同体积后测定。以测定溶液中外加标准物质的浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标对应作图，然后将直线延长使之与浓度轴相交，交点对应的浓度值即为试料溶液中待测元素的浓度。采用标准加入法时，也可通过计算求出试料溶中被测元素的浓

5、度Cx。 C2 ，C1分别为试料溶液中外加标准溶液的浓度；A2，A1分别为C2 ，C1溶液的吸光度；Cx为试样溶液的浓度；A为试料溶液的吸光度。使用标准加入法时必须注意以下几点：1、标准加入法只能在吸光度与浓度成直线的范围内使用。2、为了得到较为精确的结果，至少采用四个点（包括未加标准的试液本身）。同时，第一次加入标准溶液的浓度（C1）最好与试液浓度大致相当。然后按2倍C1 ，3倍C1浓度分别加到第三、第四份试液。、空白值不为零时，必须同时用标准加入法求出空白浓度值，然后从试样溶液浓度值中扣除。、标准加入法只能消除物理干扰和轻微的与浓度无关的干扰。与浓度有关的化学干扰，电离干扰、光谱干扰以及背

6、景吸收干扰无法克服二、火焰原子吸收干扰及其消除方法1、物理干扰及其消除方法物理干扰是指试样在转移,蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理性质的变化而引起原子吸收信号强度变化的效应。试液粘度和表面张力的变化会影响雾化器的溶液提升速率，进而影响雾量和雾化效率。溶液中盐或酸的浓度大时，雾化效率下降，因而火焰中原子浓度减少，导致吸收强度下降。消除物理干扰的方法：、配制与待测试液基体相似的标准溶液。这是最常用方法。、当配制其基体与试液相似的标准溶液确有困难时，可采用标准加入法。、当被测元素在试液中浓度较高时，可将溶液稀释。2、化学干扰及其消除方法化学干扰是指试液转化为自由基态原子的过程中，待测元素与其他组

7、份之间的化学作用引起的干扰效应。这种干扰是原子吸收光谱分析中经常遇到的主要干扰。化学干扰有些是使原子吸收信号降低，称为负干扰。也有些化学干扰是使原子吸收信号增加，称为正干扰。正干扰有助于测定灵敏度的提高，所以又称增感效应。化学干扰可分为阳离子干扰，阴离子干扰和阳、阴离子的混合干扰，关于阳离子干扰通常可解释为：共存阳离子与待测元素生成难熔化合物使待测元素难于原子化，共有阳离子生成氧化物时，对氧的争夺影响原子化效应。如测定铝时有一定量钛存在会使测定灵敏度提高，这被认为是钛与铝争夺氧促进了铝的原子化。阴离子干扰大体上分为两种情况。一种是阴离子与待测元素生成难熔化合物，使原子吸收信号受到抑制如对Ca的

8、干扰，另一种情况是阴离子与待测元素生成低熔点易解离化合物，使吸收信号增强。如测铬时加高氯酸能提高测定灵敏度。阳离子和阴离子的混合干扰往往不是两种作用的简单加和。例如Al3+和对钙的测定都有影响，同时存在干扰情况非常复杂。消除化学干扰方法：、使用高温火焰：如在空气乙炔火焰（最高温度2300）中测定钙时， 和 对其有明显的干扰，但在一氧化二氮乙炔火焰（最高温度2955 ）中可消除。、改变火焰气氛：对于易生成难熔氧化物的元素，使用还原气氛的火焰有利于这些元素的原子化。例如，用空气乙炔火焰测定铬，用富燃火焰（燃助比小于1：6为贫燃火焰，大小不1：3为富燃火焰，1：4为化学当量火焰）有助于CrO的还原。

9、火焰的不同位置干扰程度也有很大差异，有时改变观测高度能抑制和消除某些干扰，但往往会降低灵敏度。、加入释放剂。释放剂是指能与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物而释放被测元素的试剂。如用空气一乙炔火焰测Ca、Mg时，加入锶盐或镧盐可消除的干扰。释放剂必须加适量，加量过多可能造成释放剂在火焰中的生成物对待测元素包裹，使灵敏度降低。加入量由试验决定。、加入保护剂。保护剂是能与待测元素或干扰元素生成稳定络合化合物的试剂。保护剂的作用是将待测元素与干扰成份相互隔离，使待测元素在原子化前不会与干扰成分生成难熔化合物，测钙对加EDTA能消除的干扰，就是由于钙与EDTA形成稳定的络离子。测镁时加8-羟基喹啉可

10、消铝的干扰。、加入助熔剂：氯化铵学用来抑制Si、Al、的干扰，加氯化铵还能提高许多元素的测定灵敏度。氯化铵的作用在于其熔点很低，能在火焰中很快熔融，对于含有难熔化合物的粒子有助熔作用。由于氯化铵能在火焰中迅速气化，所以能使火焰中的固体粒子进一步粉碎，有助于熔融和蒸发。、加入缓冲剂：于试液和标准溶液均加入一种过量的干扰元素，使干扰影响不再变化，进而抑制或消除干扰元素对测定结果的影响，这种干扰物质称为缓冲剂。如测钙时在试液和标准溶液中加入相当量的钠或钾，可消除钠、钾的影响。缓冲剂的加入量，必须大于吸收值不再变化的干扰元素最低限量。用些法往往降低灵敏度。、改变溶液的性质或雾化器的性能。用有机溶液喷雾

11、，可改变火焰的气氛，有利消除干扰。使用性能好的雾化器，雾滴更小，熔融蒸发加快可降低干扰。、预先分离干扰物。常用的方法有萃取、离子交换、共沉淀等方法。、采用标准加入法。此法能补偿化学和物理干扰，但不能补偿背景吸收干扰及光谱干扰。3、电离干扰及其消除方法：当火焰温度足够高时，中性原子失去电子而变成带正电的离子不参与吸收，因此，电离的结果使火焰中基态原子数减少，导致测定灵敏度下降，工作曲线向吸光度坐标方向弯曲，这种现象存在于碱金属和碱土金属等电离势较低的元素。为了消除电离干扰，一方面适当控制火焰温度（采用富燃火焰）另一方面在标准溶液和试液中加入大量容易电离的元素。如在测定钾时常加入一定浓度的钠或铯溶

12、液。4、光谱干扰及其消除方法、非共振线干扰：在测定的共振线波长附近有单色器不能分离的被测元素的其他非共振线，这将导致测定灵敏度下降及标准曲线弯曲。常见于多谱线元素如铁、钴、镍等的测定。一般可用较小的单色器光谱通带来改善或消除这种干扰。、非待测元素谱线的干扰：非待测元素的干扰是由于空心阴极灯内的杂质所发射的谱线不能被单色器分离所致。而这种发射为非共振线时，则与上述的非共振线干扰类似。当发射为共振线而试样中又有这种杂质元素时，则会造成待测元素吸收的表观增高。例如，铅灯中痕量铜发射的216.5nm的铜线会干扰待测元素铅对其共振线217.0nm的正常吸收。这种干扰常见于多元素灯。若使用具有合适的隋性气

13、体，纯度较高的单元素灯，可避免干扰。另外在空心阴极灯中充入的气体所发射的谱线和阴极氧化物产生的背景发射，也会产生干扰。灯的连续背景发射是由于灯的制作不良或长时期不用引起的，遇此情况可将灯反接，并用大电流空点一段时间，以纯化灯内气体，若情况不改善，换新灯。、光谱线重叠干扰当原子蒸气中共有元素的吸收线波长与待测元线共振发射线的波长很接近时，将产生光谱重叠干扰。如用铁的共振发射217.902nm测定铁的吸收时,如果溶液中有铂共存，则铂的吸收线217.904nm将干扰铁的测定。消除这类干扰的方法；当怀疑或已经知道有能产生干扰的共存元素时，可选用待测元素其他分析线或分离干扰元素。、背景吸收干扰背景吸收是

14、来自原子化器的一种光谱干扰。它是由原子蒸气中气态分子对光的吸收以及高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起的。可采用邻近非吸收线或邻近低灵敏度的吸收线（与分析线相差在10nm内）、连续光源（如氢灯）、塞曼效应和自吸等方式进行校正。三、火焰原子吸收测量条件的选择、灯电流的选择提高灯电流，增大发射强度，有利于改善信噪比。但另一方面，谱线宽度随之增大，自吸收显著，降低测定灵敏度，过高的灯电流还会使发射不稳定和缩短灯的使用寿命。当选较小的电流时，谱线宽度窄输出稳定，测定灵敏度高。但是如发射太弱，必须采用较宽的狭缝和较高的光电倍增管高压及放大器增盖，这将导致噪音增强，信噪比变坏。所以，选择灯电流时必须兼顾这两项。空心阴极灯上均标有最大使用电流或可使用的电流范围，对大多数元素而言，应采用允许使用电大电流的4060%，最适宜的灯电流是通过实验来决定的。实验的方法是配制一个含量合适（其吸光度为0.30.5之间）的溶液，在不同的灯电流下测量其吸光度，然后以吸光度对灯电流作图，从所得曲线上查得吸光值最大的最小灯电流作空心阴灯的工作电流。、火焰类型与