COD的测定高锰酸钾法和重铬酸钾法高锰酸钾实用标准溶液配制标定及注意事项文档格式.docx

1、包括各种病毒、细菌、原生物等。5耗氧污染物：有些有机物和无机物，能消耗水中溶解的氧气，使水发黑变臭，危害水生生物的生存。6植物营养物质：有些物质中含有植物生长所需要的氮、磷、钾等营养元素如含磷洗衣粉、化肥、饲料等，这些物质能促使水中藻类疯长，从而消耗水中的氧气，危害鱼类的生长，造成水质恶化。此外，还有石油工业带来的油污染、热电厂造成的热污染、核电厂带来的放射性污染等，不仅污染水体，危与水生动物，还会危害人体健康。二化学需氧量Chemical Oxygen Demand，COD化学需氧量COD是水体质量的控制项目之一，它是量度水中复原性污染物的重要指标。水中复原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物

2、、亚铁盐等无机物。水体中能被氧化的物质在规定条件下进展化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，换算成以O2作为氧化剂时1L水样所消耗O2的质量mg/L，通常记为COD。在COD测定过程中，有机物被氧化成二氧化碳和水。水中各种有机物进展化学氧化反响的难易程度是不同的，因此化学需氧量只表示在规定条件下，水中可被氧化物质的需氧量的总和。化学需氧量反映了水中受复原性物质污染的程度。COD的数值越大，如此水体污染越严重。一般洁净饮用水的COD值为几至十几mg/L。当前测定化学需氧量常用的方法有KMnO4和KCr2O7法，前者用于测定较清洁的水样，后者用于污染严重的水样和工业废水。同一水样用上述两种方法测定的结果

3、是不同的，因此在报告化学需氧量的测定结果时要注明测定方法。1. 高锰酸钾KMnO4指数高锰酸钾指数是反响水体中有机与无机可氧化物质污染的常用指标，它是在一定条件下，用高锰酸钾氧化水中的的某些有机物与无机复原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量，表示单位为氧的毫克/升O2，mg/L。高锰酸盐指数在以往的水质监测分析中，亦有被称为化学需氧量的高锰酸钾法。但是，由于这种方法在规定条件下，水中有机物只能局部被氧化，并不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度，因此，用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法的化学需氧量，更符合于客观实际。使用KMnO4测定水中需氧有机

4、物，一般只适用于需氧有机物含量较低的天然水体，我国按水质从高到低，将地面水环境的质量标准分成5类，其中的高锰酸盐指数、CODCr和与此相关的每升水中所含溶解氧的量mg/L三项参数标准，如下表所示：参数类类类类类高锰酸钾指数246810溶解氧饱和率90%53CODCr 15以下152025按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用于测定含氯离子浓度较高的水样。1 耗氧量1.1 CODMn法酸性高锰酸钾滴定法1.1.1 围本标准规定了用酸性高锰酸钾滴定法测定生活饮用水与水其源水中的耗氧量。本法适用于

5、氯化物质量浓度低于300 mg/L以Cl-计的生活饮用水与其水源水中耗氧量的测定。本法最低检测质量浓度取100 mL水样为0.05 mg/L，最高可测定耗氧量为5.0 mg/L以O2计假如取50 mL水样测定，最低检测质量浓度为1.0 mg/L1.1.2 原理高锰酸钾在酸性溶液中将复原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸复原。根据高锰酸钾消耗量表示耗氧量以O2计。2MnO4-+5C2O42-+16H+= Mn2+8H2O+10CO22KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+MnSO4+8H2O+10CO21.1.3 仪器电恒温水浴锅可调至100锥形瓶，100mL。滴定管。1.1.4

6、试剂1.1.4.1 硫酸溶液1+3：将1体积硫酸（20=1.84 g/mL）在水浴冷却下缓缓加到3体积纯水中，煮沸，滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。1.1.4.2 草酸钠标准储藏溶液c（1/2Na2C2O4）=0.1000 mol/L：称取6.701 g草酸钠（Na2C2O4），溶于少量纯水中，并于1000 mL容量瓶中用纯水定容。置暗处保存。1.1.4.3 高锰酸钾溶液c（1/2KMnO4）=0.1000 mol/L：称取3.3 g草酸钠（KMnO4），溶于少量纯水中，并稀释至1000 mL。煮沸15min，静置2W，定容至1000 mL。煮沸时水分蒸发，使溶液浓度升高然后用玻璃砂芯漏斗过

7、滤至棕色瓶中，置暗处保存并按下述方法标定浓度：1.1.4.3.1 吸取25.00 mL草酸钠溶液于250 mL锥形瓶中，参加75 mL新煮沸放冷却的纯水与2.5 mL硫酸（20=1.84 g/mL）。1.1.4.3.2 迅速自滴定管中参加约24 mL高锰酸钾溶液，待褪色后加热至65，再继续滴定呈微红色并保持30 s不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于55。记录高锰酸钾溶液用量。高锰酸钾溶液的浓度计算见式1：c1/5KMnO4=25.00 1 V式中：c1/5KMnO4高锰酸钾溶液的浓度，单位mol/L； V高锰酸钾溶液的用量，单位mL；1.1.4.3.3 校正高锰酸钾溶液的浓度c1/5KMnO4

8、为0.1000mol/L。1.1.4.4高锰酸钾标准溶液c（1/5KMnO4）=0.01000 mol/L：高锰酸钾溶液准确稀释10倍。1.1.4.5草酸钠标准使用溶液c（1/2Na2C2O4）=0.01000 mol/L：将草酸钠标准储藏液准确稀释10倍。1.1.5 分析步骤1.1.5.1 锥形瓶的预处理：向250 mL锥形瓶参加1 mL硫酸溶液1+3与少量高锰酸钾标准溶液。煮沸数分钟，取下锥形瓶用草酸钠标准使用溶液1.1.4.5滴定至微红色，溶液弃去。1.1.5.2 吸取100 mL充分混匀的水样假如水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100 mL，置于上述处理过的锥形瓶中。参加

9、5 mL硫酸溶液1+3。用滴定管参加10.00 mL高锰酸钾标准溶液1.1.4.4。1.1.5.3 将锥形瓶放入沸腾的水浴中，准确放置30 min。如加热过程中红色明显减褪，需将水样稀释重做。1.1.5.4 取下锥形瓶趁热参加10.00mL草酸钠标准使用溶液1.1.4.5，充分振摇，使红色褪尽。1.1.5.5 于白色背景上，自滴定管滴入高锰酸钾标准溶液1.1.4.4至溶液呈微红色即为终点，记录用量V1mL。注：测定时如水样消耗的高锰酸钾标准溶液超过了参加量的一半，由于高锰酸钾的浓度过低影响了氧化能力，使测定结果偏低。遇此情况，应取少量样品稀释后重做。1.1.5.6 向滴定终点的水样中趁热参加1

10、0.00mL草酸钠溶液1.1.4.5，立即用高锰酸钾标准溶液1.1.4.4滴定至微红色，记录用量V2mL。如高锰酸钾的物质的量浓度为准确的0.0100 mol/L，滴定时用量应为10.00 mL，否如此可求一校正系数K，计算见式2K= 10 2 V21.1.5.7 如水样用纯水稀释，如此另取100 mL纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾标准溶液消耗量V0mL。1.1.6 计算耗氧量浓度的计算式见3O2= （10+V1 ）K-10c81000 3 =（10+V1 ）如水样用纯水稀释，如此采用式4计算水样的耗氧量： （10+V1 ）K-10-（10+V0）K-10R1000 4 V0 R水样稀释时

11、，纯水在100 mL体积所占的比例值例如：25 mL水样用纯水稀释至100 mL，如此100-25 100耗氧量的浓度，单位mg/L；c高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；8与1.00 mL高锰酸钾标准溶液cNa2EDTA=0.01mol/L相当的以mg表示氧的质量；V3水样体积，单位mL；V0，K，V1 分别见步骤1.1.5.5、11.1.5.7；1.2 CODMn法碱性高锰酸钾滴定法1.2.1 围本标准规定了用碱性高锰酸钾滴定法测定生活饮用水与水其源水中的耗氧量。本法适用于氯化物质量浓度低于300 mg/L以Cl计的生活饮用水与其水源水中耗氧量的测定。本法最低检测质量浓度取100mL水样为

12、0.05 mg/L，最高可测定耗氧量为5.0 mg/L以O2计。1.2.2 原理高锰酸钾在碱性溶液中将复原性物质氧化，酸化后过量高锰酸钾用草酸钠溶液滴定。1.2.3 仪器1.2.4 试剂氢氧化钠溶液500 g/L：称取50 g氢氧化钠（NaOH），溶于纯水中，稀释至100 mL。其他试剂见1.1.4.1、1.1.4.2、11.2.5 分析步骤1.2.5.1 吸取100 mL于250 mL处理过的锥形瓶处理方法见1.1.5.1参加0.5 mL氢氧化钠溶液与10.00 mL高锰酸钾标准溶液1.1.4.4。1.2.5.2 于沸腾水中准确加热30 min。1.2.5.3 取下锥形瓶趁热参加5 mL硫酸

13、溶液1+3与10.00mL草酸钠标准使用溶液1.1.4.5，摇振均匀值红色褪尽。1.2.5.4 自滴定管滴入高锰酸钾标准溶液1.1.4.4至微红色即为终点，记录用量V1mL。1.2.5.5 按1.1.5.6计算高锰酸钾标准溶液的校正系数。1.2.5.6 如水样须纯水稀释后测定，按1.1.5.7计算100 mL纯水的耗氧量，记录高锰酸钾标准溶液的消耗量V0。1.2.6 计算见1酸性法测定高锰酸盐指数时的误差主要来源于高锰酸钾溶液的不稳定性，浓度标定不准确引入的误差和测定条件的酸度、温度控制不当影响反响引入的误差。因此，要消除误差，获得一个相对的准确测定值，必须要解决好以下几点：1. 。2.4溶液的浓度。3. 严格控制测定条件，使结果准确可靠。高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与所用蒸馏水的纯度、溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因