年全国化学竞赛初赛模拟试卷.doc

1、1998年全国化学竞赛初赛模拟试卷（四）（时间：3小时 满分：100分）题 号1234567满 分10692981424H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.9

2、0Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd1

3、44.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第第题（10分）1P4O1012NH32(NH4)2PO3(NH2)2(NH4)PO2(NH2)2（3分）反应中的产物也(NH4)3PO4和PO(NH2)3，但POP键断裂形成这种情况的机率比较小，另外在液氨中不可能有酸性物质生成。考查水解反应的规律及其推广以及机率大小的判断。25H2O22KMnO43H2SO4K2SO42MnSO48H2O5O2（2分）2H2O22H2OO2（1分，还原为MnO2也给分）考查根据信息书写方程式。3A

4、g2S4NaCN2NaAg(CN)2Na2S（2分）2NaAg(CN)2ZnNa2Zn(CN)42Ag（2分）掌握初等的配位知识，注意常见物质的配位数。题（10分）1P4O10能发生水解生成H3PO4，也能在液氨中溶解。写出P4O10氨解中一个最主要的化学方程式。2往H2O2水溶液中滴入一滴酸性KMnO4溶液，从溶液内部析出大量无色气泡。写出化学反应方程式。3工业上生产银的方法是NaCN浸取硫化矿，再用锌置换出银，写出化学反应方程式。第第题（6分）ClBeCl sp杂化 sp2杂化 sp3杂化（各1分）题（6分）在气态二氯化铍中有单体BeCl2和二聚体(BeCl2)2；在晶体中变形成多聚体(B

5、eCl2)n。试画出各种存在形式的结构简图，并指出Be原子的杂化轨道类型。第第题（9分）174.05%（3分）2250pm（3分）352pm（3分）假设各原子间相切，晶胞面对角线之长为原子半径的4倍，根据晶胞密度和质量求算边长。考查晶体空间结构。题（9分）金属镍（相对原子质量58.7）是立方面心晶格型式，计算其空间利用率（即原子体积占晶体空间的百分率）；若金属镍的密度为8.90g/cm3，计算晶体中最临近原子之间的距离；并计算能放入到镍晶体空隙中最大原子半径是多少？第第题（29分）1A：CH2CHCHO（2分） （2分）2 Z2丁烯醛 E2丁烯醛（4分，各1分）掌握顺反异构体，了解命名规律。3

6、CH2CHCHOHCNNCCH2CHCH2OHNCCH2CH2CHO（3分，中间产物不作要求）会根据信息写反应方程式并会处理。4 R2羟基丙醛 S2羟基丙醛（4分，各1分）掌握光学异构体，了解命名。5F能发生碘仿反应（与羰基相连的基团有CH3）（1分）CH3CHO3I2OHHOCHOHCI33I（2分）掌握有机中的常见反应6丙三醇中仲碳原子上的OH最活泼（1分） 能优先发生消去反应，HOCH2CH2OHHOCH2CHCHOH（1分） 烯醇不稳定，转化为醛（OHCH2CH2CHO），（1分） 它继续在浓H2SO4作用下发生消去反应而得到A。（1分）考查反应得历程，会选择恰当的理论进行解释。7CH

7、2CHCHOCH3MgBrCH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2C(CH3)2OH（7分）在有机合成中会应用题目中提供的信息。本大题是一个综合有机试题，既考物质的结构，又考物质的反应；既考物质的推断，又考物质的合成。题（29分）丙三醇在浓H2SO4作用生成化合物A，A有如下反应：A能与Tollen试剂（AgNO3的氨溶液）反应，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；A能被NaBH4还原为D，D能使溴水褪色；A能与HCN、格林试剂（RMgX）等亲核试剂发生1，4加成；A在稀H2SO4作用下生成化合物E，E能被金属铜催化氧化为F。试回答：1写

8、出A、C的结构简式2A的一种同系G（比A多一个碳原子）有两种异构体，经NaBH4还原后仍有两种异构体，写出G的异构体，并命名。3写出A与HCN反应的方程式。4化合物E是否有光学活性，若有，画出异构体的费歇尔投影式并命名；若无，请判断反应中物质是否有光学活性。5F能否与I2的NaOH溶液中反应，若能，写出方程式；若不能，说明理由。6丙三醇与浓H2SO4作用是如何生成A的，写出反应步骤和发生这些反应的理由。7从A和含1个碳原子的有机物为原料，合成2甲基2戊醇。第第题（8分）注意反应的先后顺序，最后一个反应为：I25Cl26H2O2IO310Cl12H考查电极电势判断氧化还原反应的发生，考查氧化还原

9、反应的进程。题（8分）往含有0.2molBr与0.2molI的FeBr2和FeI2的溶液中，持续缓慢通入Cl2，至恰好完全反应，作出通入气体体积与溶液中离子数目的图象。（离子的水解和Cl2与H2O的反应可忽略不计；参考数据：EOBr2/Br1.07V；EOBrO3/Br1.48V；EOCl2/Cl1.36V；EOClO3/Cl1.45V；EOClO3/Cl21.47V；EOFe3/Fe20.77V；EOI2/I0.54V；EOIO3/I21.20V）第第题（14分）1A：AgF B：FeBr3 E：CaF2和Ag2O（6分，各2分）2AgBr2Na2S2O3Na3Ag(S2O3)2NaBr（2

10、分）33Ag4HNO33AgNO3NO2H2O（2分）4Fe3与F形成配离子FeF63（1分）该离子比Fe(SCN)63离子更难电离（1分）5G为CaSO4（1分） 原溶液已饱和，加乙醇使溶剂极性减少，导致CaSO4溶解度减小而析出。（1分）本题是一个综合无机推断题，具有很大难度，并涉及配合物，溶解性等众多无机理论知识。题（14分）有一种白色的物质A，能溶于水，现配成它的溶液，往A溶液中加入Fe（）盐的溶液B，得到有色沉淀C，C不溶于稀H2SO4，也不溶于NaOH溶液，但能溶于一种钠盐的溶液D，且又见光易分解，故在生产生活中有重要用途，往滤去C的滤液中加入几滴KSCN溶液，不见有血红色出现。往

11、A的溶液中加入Ca(OH)2溶液，产生大量略带棕色的沉淀E，加热过滤后的沉淀，棕色消失，再用稀HNO3处理残余固体物质，仍有大量不溶物质F，F能溶于热的浓H2SO4得到一种无色气体，测得该气体密度为2.4g/L（27、101kPa）。取少量残留液用水稀释，并用Ca(OH)2滴定至中性，过滤除去不溶物，所得滤液中加入大量乙醇，溶液变浑浊，静置不久后，在底部沉淀出一层固体物质G。1写出A、B的化学式和E物质的主要成分。2写出C、D反应的化学方程式。3写出HNO3处理残余固体物时发生的反应方程式。4试解释为什么加入KSCN后溶液不显血红色。5G是什么？为什么加入乙醇后能析出来？第第题（24分）1HC

12、CCHCH2 （6）； （3）； （3）； （1）； （4）； （4） （6分，各组各1分）注意各物质的实际空间结构，第三个不能看作类似苯环的结构；各分子4个H原子的空间位置基本已相对固定，别忘了顺反异构体。考查发散性思维，通过异构体考查各物质的实际空间结构。2 有，（各1分） 3个电子（各2分）， 不共面（各1分），3种（各2分），异构体中有对映体。考查分子的空间结构3（1） （3分，各1分）（2）分别为：23 34（最强） 12（最弱）（2分）（3）分别为：17 16（最强） 111（最弱（2分） 相同（1分）（4）1.33（1分） 长（1分） 弱（2分）石墨层中芳香性环周围的环无芳香性，

13、而无芳香性的环周围有3个环有芳香性，故有芳香性的环占1/3。考查信息处理能力。题（24分）1丁三稀是C4H4的一种异构体，现画出C4H4其余所有的异构体，不要顾及你画的结构是否确实存在或者稳定，并回答各物质二氯取代衍生物的种数。2丁三稀有没有共轭键？若有，是几个电子组成的？环丁三烯中4个H原子是否共面，它的二氯代衍生物有几种异构体？菲 苯并9,10菲 芘3试考虑具有如右图所示的稠环体系：（1）用表示芳香性的环，用单键或双键表示其它碳碳键，画出右边三种PAH骨架中芳香性最好的共振体结构，即具有最多芳香环的结构，如用表示萘的结构一样。（2）对比(1)中给出的完全芳香性的环数和PAH中环的总数。由此可见上述三种PAH何者芳香性最强，何者芳香性最差？（3）再比较每种PAH中的完全芳香性的环数和碳的原子数。由此可见上述三种PAH何者芳香