松香加工工艺Word下载.docx

1、最古老的松脂采集方法是洞式采脂法，在松树树干上砍一洞式割口以取得松 脂。这种方法采脂中松脂的含油量少（10 %左右），杂质多（5 %左右），因此，虽 然我国马尾松、云南松等松脂质量很好，但却很少能生产出高质量的松香。1951年采用下降式采脂法进行采脂试验，所得松脂中松节油的含量一般在18%以上，杂质在0.5 %以下。因此，在南方采脂区进行了推广和应用。经过几 十年来的采脂实践，目前，下降式采脂法已经成为我国常法采脂的主要方法。 此外，为了充分利用树木，获得更多的松脂，在伐前还可采用强度采脂法或硫酸软 膏化学采脂法。共享知识 分享快乐下降式采脂法下降式采脂法是在准备好的割面上， 第一对侧沟开在割

2、面的顶部， 第二对侧 沟开在第一对侧沟的下方， 从上往下开沟， 这种作业方式称为下降式。 每个采脂 季节的新割面位于旧割面之下。上升式采脂法上升式采脂法第一对侧沟开在割面的下部， 以后开割的侧沟都在前一对侧沟 的上方，割面是由下而上，一个个向树干上部延伸。上升式采脂法的工艺过程与下降式采脂法大致相同， 只是不开中沟， 侧沟的 夹角较小，一般为 60 度，便于松脂下流。侧沟间留有不带树皮的小鱼骨，步距 较下降式采脂法稍大些。 割沟时由割面边缘向割面中部开割， 开沟比较容易。 我 国自推广下降式采脂法以来，较少采用上升式采脂法采脂。两种采脂法的割沟平均产脂量差不多。 下降式割沟处于供水比较有利的条

3、件 下，因水分沿边材的管胞由下向上输送。 而上升式割沟处于营养物质较丰富的条 件下，因养分由树冠沿着韧皮部的筛管向下输送。国外采脂方法除了苏联以外都用上升式采脂法。苏联过去采用下降式采脂 法，认为它采得的松脂产量高、质量好、松节油含量高。但最近有报道，经过试 验，第一年的产脂量上升式较下降式低， 以后逐年高于下降式。 按 56 年计算， 总产量可以高出 1014。较多的研究者认为，如果采脂 10年，在开始 3 年用 下降式采脂法，以后在第一年的正上方用上升式采脂法采脂至第 10 年。用亚硫 酸盐酒糟醪液化学采脂时，上升式采脂法的产脂量较下降式采脂法提高 34。苏联近几年来研究双层割面轮流割沟法

4、，较之单独采用一种方式 （ 上升式或下降 式）割沟对产脂量更为有利。10年和 15年的采脂工艺。 不同的割面设置和采割方法产脂量不同。 10年采 脂工艺，方案 （2） 的前 5 年采用双割面上升式、下降式轮割法，后 5 年采用上升 式，其产脂量较方案 （1） 可提高 11。15年采脂工艺方案 （4）较之方案（3） 产脂量 提高 7。割沟工人的劳动生产率分别提高 10和 20。保加利亚的试验证明， 无论是常法采脂和化学采脂， 上升式都优于下降式。 美国化学采脂全部采用上升 式。强度采脂法强度采脂的目的是充分利用树木，在伐前的较短的时间内能取得大量松脂。 强度采脂只用于2年内干要砍伐的松林。在技术

5、上包括：加大割面负荷率、增开 割面、增加割沟次数、加大割沟宽度和深度，采用分层采脂、阶梯状采脂和化学 刺激物等。化学采脂化学采脂是植物激素或化学药物刺激松树，促进多分泌松脂达到提高松指产 量和劳动生产率的目的。1.2、松脂鉴别的方法松脂质量主要按外观、松节油含量、水分、杂质的含量和氧化程度评定级别。 松节油含量越高，松脂质量越好；水分、杂质含量多，则会降低松脂质量。松脂 易氧化，松节油易挥发。长期暴露在空气中的松脂会固化和泛黄， 所以贮存与运输都要注意，勿使松脂变质。松脂的质量标准表1松脂分级标准指标名称特级一级二级等外新鲜微黄色或白色白色灰白色灰色外观流体半流体硬块无黄色块状树脂允许有黄色块

6、状树脂含松节量221612无规定不低于（机械杂质直径或最大长度不得大于 0.5cm的含量，特级、一级不含量不咼于3 %咼于0.3 %，一级不咼于 0.6 %水分不应有游离水含水量超过4%部分从松脂总量中扣除检验规则：松脂的检验以桶（或其他容器）为单位进行验收取样方法：倒净松脂桶中的游离水，然后在松脂的上、中、下三层取样，在 每层的中间和靠近桶壁510cm的四周均匀地选择5个点，各取松脂50100g, 15个点的样品全部放在一个敞口罐内，压碎罐内样品中的松脂块，使其最大直径不大于0.5cm。作各项指标时应搅拌均匀。 外观检测：将松脂翻动数次或由桶内倒出，用肉眼观察松脂的外观状况。2、松香的生产方

7、法（连续法和间歇法） 松脂加工过程可分为连续进行的连续式和间歇进行的间歇式。 在松脂产量不 高的地区， 仍可用直接火法生产， 用滴水入松脂加热容器产生水蒸气， 以降低加 工温度，提高产品质量，称滴水法加工。2.1、连续式水蒸气蒸馏法 水蒸气蒸馏法松脂加工三个工段连续进行的为连续式水蒸气蒸馏法。 连续蒸 汽法松脂加工分三个工序进行，其工艺流程如下：工艺流程图松脂油水分离水中层脂液贮槽中层脂液压脂罐中层脂液澄清槽中层脂液过滤槽* 压脂罐贮脂池冷凝水车间料斗脂液水洗器优油分凝器预热器混合蒸 汽分凝 塔特点：技术要求较高，操作方便，减轻人工操作强度，产量质量稳定，能耗较低，便于自动化生产。2.2、间歇

8、式水蒸气蒸馏（工艺流程）设备简单，容易掌握,但操作工要经常根据物料组成和温度变化状况来调节蒸汽压力，操作繁琐，产品质量不够稳定。适于松香年产量 2000-4000t的规模。3、 氢化松香的制备氢化松香是松香重要改性产品之一，它具有抗氧化性能好、脆性小、热稳定 性高、颜色浅等特点，因而广泛应用于胶粘剂、助焊剂、橡胶、涂料、油墨、造 纸、电子、食品等工业部门。是一种以溶剂溶解松香或松脂作原料， 在催化剂条件下，经工业化固定床连 续加氢，然后再分离得到氢化松香的氢化松香制造方法。一种氢化松香的制造方 法，其特征在于它以溶剂溶解松香或松脂作原料， 在催化剂条件下，经工业化固定床连续加氢，然后再分离得到

9、氢化松香，包括以下步骤：（1）将松香或松脂用 溶剂熔解制成原料液，制备条件为：熔解度： 8S15oC料液的松香含量：3O 80%料液的机械杂质含量：小于 0.1 %（2）将料液在以下条件进行加氢反 应，得到氢化混合物：氢化反应方式：气一固一液三相固定床连续式催化加氢氢 化反应温度：17026OC氢化反应压力：10 20MPa氢化反应时间：O. 52 小时催化剂：钯一炭、还原镍、铑。（3）将步骤（2）得到的氢化混合物进行分 离，制得高度氢化松香或局部氢化松香； 分离出的溶剂循环使用，精馏取顺式蒎 烷、对孟烷作副产品。4、 氢气的制备（甲醇裂解）甲醇裂解制氢技术是一种以甲醇、水为原料，在一定温度和

10、压力经催化剂 转化成混合气体改为在一定温度和压力经催化剂裂解转化成含氢混合气体。原料来源容易，运输贮存方便，价格稳定、流程简洁、装置自动化程 度高，操作简单、容易、占地小，投资省，回收期短、能耗低，产品成本低、无 环境污染。 反应原理：CH3OHCO+2H2-QCO+H2GCO2+H2+Q主要性能指标装置规模303000Nm3/h纯度99%99.999%压力0.82.5MPa温度常温流程框图变压吸4产品氢气彳*解喙气放空5、歧化松香的制备5. 1、反应原理松香歧化反应是由树脂酸分子间发生氢原子的重新分布， 使一个分子析出的 氢加于另一个树脂酸分子，脱氢和加氢的反应结合起来。因此，歧化反应的实质

11、 是氧化一还原反应（氧化反应即脱出氢原子，还原反应即得到氢原子） ，它是氢 原子从一个分子转移到另一个分子所引起在松香歧化反应时，树脂酸分子间发生氢原子的重排，枞酸型的4种树脂酸（左旋海松酸、新枞酸、长叶松酸、枞酸）通过双键重排而自由异构，形成对酸 和热最稳定的枞酸。一部分枞酸共轭双键上失去2个氢原子，形成具有稳定苯环 结构的脱氢枞酸，另一部分枞酸分子则吸收2个或4个氢原子而生成二氢枞酸或 四氢枞酸。这两个过程同时发生，从而完成歧化作用。主要反应如下：5.2、歧化松香生产工艺松香歧化反应是脂松香在用催化剂（一般选用钯一炭催化剂）作用下，在高 温（270280C ）和N保护下完成歧化反应。生产工

12、艺路线有固定床（连续法） 和悬浮床（间歇法）两种。固定床是连续操作便于自动化，设备结构简单，但如 果原料松香的品质不一致时，影响了歧化松香的质量，破坏生产的连续性，因此 目前工业生产多数采用悬浮床法。悬浮床（间歇法）是将 Pd/C催化剂放置在歧化反应锅内，利用机械搅拌使催化剂粉末呈悬浮状分布在反应锅内与松香接触进 行歧化反应，因此称悬浮床法，是间歇分批操作，对原料松香不一致性影响不大， 可保证歧化松香产品质量。悬浮床法歧化过程：6、松油醇的制备松油醇是松节油深加工中产量最大的产品， 广泛用于香皂、化妆品、调合香精及浮选有色金属的起泡剂等方面。从松节油合成松油醇是保持其产品自然属 性的最经济途径

13、，也是最早实现工业生产的合成香料之一。 松油醇的合成主要以 松节油中的a -蒎烯、B -蒎烯为基本原料，通过不同的工艺合成得到。传统的工 艺是二步合成法，即以硫酸为催化剂，a -蒎烯、B -蒎烯通过水合和脱水二步反 应合成松油醇。6.1硫酸催化剂合成松油醇的工业生产中，大部分使用液体酸催化，合成松油醇的原料是蒎 烯（a -蒎烯、B -蒎烯），蒎烯加水制成水合萜二醇，一般是在较低温度、较高酸 度下进行，然后将水合萜二醇在较高温度、较低酸度下脱水制得松油醇 1，脱水剂一般采用硫酸或磷酸，反应原理见下图。菇二烯菇二烯37菇二烯1,4双戊烯6.2、混合液体酸催化剂为了克服硫酸作催化剂反应难以控制的缺点

14、，科研人员不断寻找新的催化剂 来代替硫酸。因此使一些酸性较弱的无机酸及有机酸的使用成为可能。其中包括 磷酸、对甲苯磺酸、邻苯二甲酸等4-6。由于这些酸的酸性较弱，因而在合成 反应中，能使产物中的含醇量有所提高，同时反应进程缓和，反应条件易掌握。 但反应速度慢，整个工艺耗时增加，且转化率低。若综合硫酸和弱酸之间的优势， 采用混酸体系，这样既可缓和反应的激烈程度，又不会降低水合萜二醇的转化率。李移等采用硫酸催化蒎烯水合反应，在适宜的反应条件下，水合萜二醇的产率在 89 %以上，副产物1,4-桉叶油素等占50 %以上，当添加少量有机羧酸作混合酸催 化时可使产率明显提高。7、松节油裂解成月桂烯的工艺月桂烯存在于月桂油（Bay oil ）、马鞭草油（Verbena o