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1、第二章：热化学热力学术语和根本概念1、系统与环境之间可能会有物质和能量的传递。按传递情况不同，将系统分为：封闭系统：系统与环境之间只有能量传递没有物质传递。系统质量守恒。敞开系统：系统与环境之间既有能量传递以热或功的形式进展又有物质传递。隔离系统：系统与环境之间既没有能量传递也没有物质传递。2、状态是系统中所有宏观性质的综合表现。描述系统状态的物理量称为状态函数。状态函数的变化量只与始终态有关，与系统状态的变化途径无关。3、系统中物理性质和化学性质完全一样而与其他局部有明确界面分隔开来的任何均匀局部叫做相。相可以由纯物质或均匀混合物组成，可以是气、液、固等不同的聚集状态。4、化学计量数对于反响

2、物为负，对于生成物为正。5、反响进度=，单位：mol热力学第一定律1、系统与环境之间由于温度差而引起的能量传递称为热。热能自动的由高温物体传向低温物体。系统的热能变化量用Q表示。假如环境向系统传递能量，系统吸热，如此Q0；假如系统向环境放热，如此QO；系统对环境做功，W3、体积功：由于系统体积变化而与环境交换的功称为体积功。非体积功：体积功以外的所有其他形式的功称为非体积功。4、热力学能：在不考虑系统整体动能和势能的情况下，系统内所有微观粒子的全部能量之和称为热力学能，又叫内能。5、气体的标准状态纯理想气体的标准状态是指其处于标准压力下的状态，混合气体中某组分气体的标准状态是该组分气体的分压为

3、且单独存在时的状态。液体固体的标准状态纯液体或固体的标准状态时指温度为T，压力为时的状态。液体溶液中溶剂或溶质的标准状态溶液中溶剂可近似看成纯物质的标准态。在溶液中，溶质的标准态是指压力,质量摩尔浓度，标准质量摩尔浓度，并表现出无限稀释溶液特性时溶质的假想状态。标准质量摩尔浓度近似等于 标准物质的量浓度。即6、物质B的标准摩尔生成焓B,相态，T是指在温度T下，由参考状态单质生成物质B反响的标准摩尔焓变。7、参考状态一般指每种物质在所讨论的温度T和标准压力时最稳定的状态。个别情况下参考状态单质并不是最稳定的，磷的参考状态是白磷（s,白），但白磷不与红磷和黑磷稳定。O2（g）、H2（g）、Br2（

4、l）、I2（s）、Hg（l）和P4（白磷）是T=298.15K，下相应元素的最稳定单质，即其标准摩尔生成焓为零。8、在任何温度下，参考状态单质的标准摩尔生成焓均为零。9、物质B的标准摩尔燃烧焓B，相态，T是指在温度T下，物质B（）完全氧化成一样温度下指定产物时的反响的标准摩尔焓变。第四节：Hess定律1、Hess定律：化学反响不管是一步或分几步完成，其总反响所放出或吸收的热总是相等的。其实质是化学反响的焓变只与始态和终态有关，而与途径无关。2、焓变根本特点：某反响的正与其逆反响的逆数值相等，符号相反。正=-逆。始态和终态确定之后，一步反响的等于多步反响的焓变之和。3、多个化学反响计量式相加（或

5、相减），所得化学反响计量式的T等于原各计量式的T之和或之差。第五节：反响热的求算1、在定温定压过程中，反响的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之和减去反响物的标准摩尔生成焓之和。=总生成物-总反响物如果有参考状态单质，如此其标准摩尔生成焓为零2、在定温定压过程中，反响的标准摩尔焓变等于反响物的标准摩尔燃烧焓之和减去产物的标准摩尔燃烧焓之和 。=总反响物-总生成物参考状态单质只适用于标准摩尔生成焓，其标准摩尔燃烧焓不为零第三章：化学动力学根底反响速率浓度对反响速率的影响速率方程1、对化学反响来说，反响速率与反响物浓度的定量关系为：，该方程称为化学反响速率定律或化学反响速率方程，式中称为反响速率

6、系数，表示化学反响速率相对大小；,分别为反响物A和B的浓度，单位为；，分别称为A，B的反响级数；称为总反响级数。反响级数可以是零、正整数、分数，也可以是负数。零级反响得反响物浓度不影响反响速率。反响级数不同会导致单位的不同。对于零级反响，的单位为，一级反响的单位为，二级反响的单位为，三级反响的单位为2、由实验测定反响速率方程的最简单方法初始速率法。在一定条件下，反响开始时的瞬时速率为初始速率，由于反响刚刚开始，逆反响和其他副反响的干扰小，能较真实的反映出反响物浓度对反响速率的影响具体操作是将反响物按不同组成配置成一系列混合物。对某一系列不同组成的混合物来说，先只改变一种反响物A的浓度。保持其他

7、反响物浓度不变。在某一温度下反响开始进展时，记录在一定时间间隔内A的浓度变化，作出图，确定t=0是的瞬时速率。也可以控制反响条件，是反响时间间隔足够短，这时可以把平均速率作为瞬时速率。3、对于一级反响，其浓度与时间关系的通式为：第三节：温度对反响速率的影响Arrhenius方程1、速率系数与温度关系方程：，=-， ，实验活化能，单位为。为指前参量又称频率因子。与具有一样的量纲。与是两个经验参量，温度变化不大时视为与温度无关。2、对Arrhenius方程的进一步分析：在室温下，每增加4，将使值降低80%。在室温一样或相近的情况下，活化能大的反响，其速率系数如此小，反响速率较小；小的反响较大，反响

8、速率较大。对同一反响来说，温度升高反响速率系数增大，一般每升高10，值将增大210倍。对同一反响来说，升高一定温度，在高温区，值增大倍数小；在低温区值增大倍数大。因此，对一些在较低温度下进展的反响，升高温度更有利于反响速率的提高。对于不同的反响，升高一样温度，大的反响值增大倍数大；小的反响值增大倍数小。即升高温度对进展的慢的反响将起到更明显的加速作用。反响速率理论与反响机理简介1、=正-负2、由普通分子转化为活化分子所需要的能量叫做活化能催化剂与催化作用1、催化剂是指存在少量就能显著加速反响而本身最后并无损耗的物质。催化剂加快反响速率的作用被称为催化作用。2、催化剂的特征：催化剂只对热力学可能

9、发生的反响起催化作用，热力学上不可能发生的反响，催化剂对它不起作用。催化剂只改变反响途径又称反响机理，不能改变反响的始态和终态，它同时加快了正逆反响速率，缩短了达到平衡所用的时间，并不能改变平衡状态。催化剂有选择性，不同的反响常采用不同的催化剂，即每个反响有它特有的催化剂。同种反响如果能生成多种不同的产物时，选用不同的催化剂会有利于不同种产物的生成。每种催化剂只有在特定条件下才能表现出它的活性，否如此将失去活性或发生催化剂中毒。第四章：化学平衡 熵和Gibbs函数标准平衡常数1、平衡的组成与达成平衡的途径无关，在条件一定时，平衡的组成不随时间而变化。平衡状态是可逆反响所能达到的最大限度。平衡组

10、成取决于开始时的系统组成。2、对可逆反响来说，其标准平衡常数3、两个或多个化学计量式相加或相减后得到的化学计量式的标准平衡常数等于原各个化学计量式的化学平衡常数的积或商，这称为多重平衡原理。标准平衡常数的应用1、反响进度也常用平衡转化率来表示。反响物A的平衡转化率表达式为2、J表示反响商。假如J，如此反响逆向进展。化学平衡的移动1、浓度对化学平衡的影响：浓度虽然可以使化学平衡发生移动，但并不能改变化学平衡常数的数值，因为在一定温度下，值一定。当反响物浓度增加或产物浓度减少时，平衡正向移动；当反响物浓度减少或产物浓度增加时，平衡逆向移动。2、压力对化学平衡的影响：综合考虑各反响物和产物分压是否改

11、变与反响前后气体分子数是否改变。3、温度对化学平衡都影响：温度变化引起标准平衡常数的改变，从而使化学平衡移动。温度对标准平衡常数的影响用vant Hoff方程描述。自发变化和熵1、自发变化的根本特征：在没有外界作用或干扰的情况下，系统自身发生的变化称为自发变化。有的自发变化开始时需要引发，一旦开始，自发变化将一直进展达到平衡，或者说自发变化的最大限度是系统的平衡状态。自发变化不受时间约束，与反响速率无关。自发变化必然有一定的方向性，其逆过程是非自发变化。两者都不能违反能量守恒定律 。非自发变化和自发变化都是可能进展的。但是只有自发变化能自动发生，而非自发变化必须借助一定方式的外部作用才能发生。

12、没有外部作用非自发变化将不能继续进展。2、在反响过程中，系统有趋向于最低能量状态的倾向，常称其为能量最低原理。相变化也具有这种倾向。3、系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度的增加有利于反响的自发进展。4、纯物质完整有序晶体在0K时熵值为零；.5、熵与物质聚集状态有关。同一种物质气态熵值最大，液态次之，固态熵值最小。有相似分子结构且相对分子质量又相近的物质，其值相近。分子结构相近而相对分子质量不同的物质，其标准摩尔熵值随分子质量增大而增大。物质的相对分子质量相近时，分子构型越复杂，其标准摩尔熵值越大。6、反响的标准摩尔熵变等于各生成物的标准摩尔熵值之和减去各反响物的标准摩尔熵值之和7、在任何

13、自发过程中，系统和环境的熵变化总和是增加的。即： 自发变化 非自发变化 平衡状态8、Gibbs函数1、Gibbs函数被定义为：,被称为Gibbs自由能。2、在不做体积功和定温定压条件下，在任何自发变化中系统的Gibbs函数是减少的，由得当0时反响能正向进展。当0,0时反响在高温下能正向进展。当0时反响不能正向进展。3、当时的在吸热熵增反响中是反响能正向进展的最低温度；在放热熵减反响中是反响能正向进展的最高温度。因此这个温度就是反响是否能够正向进展的转变温度。4、物质B的标准摩尔生成Gibbs函数B，相态，T是指在温度T下由参考状态单质生成物质B且时的标准摩尔Gibbs函数变。5、40时反响大多逆向进展；-4040时要用来判断反响方向。6、Vant Hoff方程： 第五章：酸碱平衡酸碱质子理论1、酸碱质子理论：但凡能释放出质子的任何含氢原子的分子或离子都是酸；任何能与质子结合的分子或离子都是碱。简言之酸是质子给予体，碱是质子承受体。2、质子理论强调酸和碱之间的相互依赖关系。酸给出质子后生成相应的碱，而碱结合质子后生成相应的酸。酸与碱之间的这种依赖关系称为共轭关系，相应的一对酸和碱称为共轭酸碱对。酸给出质子后生成的碱为这种酸的共轭碱，碱得到质子后所生成的酸称为这种碱的共轭酸。3、酸碱解离反响是质子转移的反响。在水溶液中酸碱的电离时质子转移