1、该历程中最大能垒(活化能)E正_eV,写出该步骤的化学方程式_。(4)Shoichi研究了467 、489 时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的和pCO相等、和相等。计算曲线a的反应在3090 min内的平均速率(a)_ kPamin1。467 时和pCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。489 时答案(1)大于(2)C(3)小于2.02COOH*H*H2O*=COOH*2H*OH*(或H2O*=H*OH*)(4)0.004 7bcad解析(1)由题给信息可知,H2(g)CoO(s) Co(s)H2O(g)(i)K139,由题给信息可知,C
2、O(g)CoO(s) Co(s)CO2(g)(ii)K251.08。相同温度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故CO还原氧化钴的倾向大于H2。(2)第(1)问和第(2)问的温度相同,利用盖斯定律,由(ii)(i)得CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)K1.31。设起始时CO(g)、H2O(g)的物质的量都为1 mol,容器体积为1 L,在721 下,反应达平衡时H2的物质的量为x mol。 CO(g)H2O(g) H2(g)CO2(g)起始/mol 1 1 0 0转化/mol x x x x平衡/mol 1x 1x x xK1.31,若K取1,则x0.5,(H2)0.25;若K取4,则
3、x0.67,(H2)0.34。氢气的物质的量分数介于0.25与0.34之间,故选C。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,H小于0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能E正1.86 eV(0.16 eV)2.02 eV,该步起始物质为COOH*H*H2O*,产物为COOH*2H*OH*。(4)由题图可知,3090 min内,(a)0.004 7 kPa水煤气变换中CO是反应物,H2是产物,又该反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,H2的压强减小,CO的压强增
4、大。故a曲线代表489 时随时间变化关系的曲线,d曲线代表489 时pCO随时间变化关系的曲线,b曲线代表467 时随时间变化关系的曲线,c曲线代表467 时pCO随时间变化关系的曲线。2.(2019全国卷,27)环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。(1)已知(g)=(g)H2(g)H1100.3 kJmol1H2(g)I2(g)=2HI(g)H211.0 kJmol1对于反应:(g)I2(g)=(g)2HI(g)H3_kJmol1。(2)某温度,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为105 Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为_,该
5、反应的平衡常数Kp_Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。A.通入惰性气体 B.提高温度C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。A.T1T2B.a点的反应速率小于c点的反应速率C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率D.b点时二聚体的浓度为0.45 molL1(4)环戊二烯可用于制备二茂铁Fe(C5H5)2,结构简式为,后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二
6、烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。答案(1)89.3(2)40%3.56104BD(3)CD(4)Fe电极Fe2H2(或Fe2C5H6=Fe(C5H5)2H2)水会阻碍中间物Na的生成;水会电解生成OH,进一步与Fe2反应生成Fe(OH)2解析(1)根据盖斯定律,由反应反应得反应,则H3H1H2(100.311.0)kJmol189.3 kJ(2)设容器中起始加入I2(g)和环戊烯的物质的量均为a,平衡时转化的环戊烯的物质的量为x,列出三段式:(g)I2(g)=(g)2HI(g)起始:a a 0 0转化:x x x
7、2x平衡:ax ax x 2x根据平衡时总压强增加了20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,得,解得x0.4a,则环戊烯的转化率为100%40%,平衡时(g)、I2(g)、(g)、HI(g)的分压分别为、,则Kpp总,根据p总1.2105 Pa,可得Kp1.2105 Pa3.56104 Pa。通入惰性气体,对反应的平衡无影响,A项不符合题意;反应为吸热反应,提高温度,平衡正向移动,可提高环戊烯的平衡转化率,B项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高I2(g)的平衡转化率,但环戊烯的平衡转化率降低,C项不符合题意;增加I2(g)的浓度,能提高环戊烯的平衡转化率,D项符合题意。(3)由相同时
8、间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T1T2,A项错误;影响反应速率的因素有温度和环戊二烯的浓度等,a点时温度较低,但环戊二烯浓度较大,c点时温度较高,但环戊二烯浓度较小,故无法比较a点和c点的反应速率大小,B项错误;a点和b点温度相同,a点时环戊二烯的浓度大于b点时环戊二烯的浓度,即a点的正反应速率大于b点的正反应速率,因为b点时反应未达到平衡,b点的正反应速率大于逆反应速率,故a点的正反应速率大于b点的逆反应速率,C项正确;b点时,环戊二烯的浓度减小0.9 molL1,结合生成的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的,可知二聚体的浓度为0.45 molL1,D项正确。(4)结合图示电
9、解原理可知,Fe电极发生氧化反应,为阳极;在阴极上有H2生成,故电解时的总反应为Fe2H2或Fe2C5H6=Fe(C5H5)2H2。结合相关反应可知,电解制备需在无水条件下进行,否则水会阻碍中间产物Na的生成,水电解生成OH,OH会进一步与Fe2反应生成Fe(OH)2,从而阻碍二茂铁的生成。3.(2019全国卷,28)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。(1)Deacon发明的直接氧化法为:4HCl(g)O2(g)=2Cl2(g)2H2O(g)。如图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl)c(O2)分别等于1
10、1、41、71时HCl平衡转化率随温度变化的关系:可知反应平衡常数K(300 )_K(400 )(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl)c(O2)11的数据计算K(400 )_(列出计算式)。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)c(O2)过低、过高的不利影响分别是_、_。(2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:CuCl2(s)=CuCl(s)Cl2(g)H183 kJmol1CuCl(s)O2(g)=CuO(s)Cl2(g) H220 kJCuO(s)2HCl(g)=CuCl2(s)H2O(g) H
11、3121 kJ则4HCl(g)O2(g)=2Cl2(g)2H2O(g)的H_kJ(3)在一定温度的条件下,进一步提高HCl的转化率的方法是_。(写出2种)(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案,主要包括电化学过程和化学过程,如图所示:负极区发生的反应有_(写反应方程式)。电路中转移1 mol电子,需消耗氧气_L(标准状况)。答案(1)大于O2和Cl2分离能耗较高HCl转化率较低(2)116(3)增加反应体系压强、及时除去产物(4)Fe3e=Fe2,4Fe2O24H=4Fe32H2O5.6解析(1)由题给HCl平衡转化率随温度变化的关系图可知,随温度升高,HCl平衡转化率降低,则此反应为放热反应,温度越高,平衡常数越小,即K(300 )大于K(400 )。结合题图可知,c(HCl)c(O2)11、400 时HCl的平衡转化率为84%,列出三段式: 4HCl(g)O2(g)=2Cl2(g)2
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