环氧树脂主要性能指标的检测方法Word文档格式.docx

1、精品漠化季按盐直接滴定法a） 原理原理是通过高氯酸（HC104）与澳化四乙基镀（XEt4Br）反应生成的 澳化氢与1, 2-环氧基的定量反应。该程序包括用高氯酸-冰醋酸标 准溶液滴定溶解在含澳化四乙基镀的环氧树脂的二氯甲烷溶液，以结 晶紫为指标剂，当环氧基被消耗完，过量的浪化氢会引起过量的结晶 紫指标剂变色。b） 溶液配制结晶紫指标剂：取结晶紫0. 5g,溶解于100ml冰醋酸中即得，0. 1 mol /L高氯酸-冰醋酸标准溶液配制 取无水冰醋酸550ml,加入高氯酸HC104 （W/W在70%左右，比 重1. 75） 8. 2ml摇匀，在烧杯中缓缓滴加24ml醋酹，用玻璃棒不断 搅拌，放冷至

2、室温后，转移到1000ml容量瓶中，加无水冰醋酸稀释 至刻度线，摇均匀后，放置24小时使醋酊与溶液中的水充分反应完 全。即得01N浓度的HC104-HAc标准溶液。标定准确称取在105C干燥至恒重的邻苯二甲酸氢钾KHC8H404约 0. 4g （准确至0. 0001 g）置于锥形瓶中，加无水冰醋酸20ml,使溶 解,加0.5%结晶紫冰醋酸溶液12滴，用高氯酸冰醋酸标准溶液滴 定至蓝色，并将滴定结果用空白试验（即不加邻苯二甲酸氢钾）校正。 计算如下：C = m / （vl-v2） X0. 2042式中：CHC104-HAc标准溶液的摩尔浓度，mol/L；m邻苯二甲酸氢钾之质量，g ;VI邻苯二甲

3、酸氢钾消耗高氯酸标准溶液体积，ml ；V2空口试验消耗高氯酸标准溶液之用量，ml ;0. 2042与1. 00ml高氯酸标准溶液（lmol/L）相当的以克表示的 邻苯二甲酸氢钾的质量。注：本溶液使用前标定。标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标 准溶液滴定时的温度相同。c）测定步骤称取0. 5-1. 0g的环氧树脂试样，溶于10ml氯仿（或丙酮、苯、氯化 苯等）溶济中，再加入10ml四乙基浪化镀试剂及12滴结晶紫指标 剂，用0. lmol/L高氯酸-冰醋酸标准溶液滴定至绿色为终点。环氧当 量按下式计算：EEW二10000W/N S 式中：EEW环氧树脂的环氧当量，g/molo；W环氧树脂试样的

4、质量，g;N高氯酸-冰醋酸标准溶液的浓度，mol/L；S滴定所消耗的高氯酸-冰醋酸标准溶液的体积，ml。环氧树脂环氧值的测定（盐酸-砒噪法）a） 试剂：盐酸；砒唳；NaOH； 95%乙醇;丙酮；酚駄指示剂。b） 仪器：磨口三角烧瓶（250ml）；磨口空气冷凝管（长1000mm）；烧杯（10ml）； 量筒（10、50、100ml）；移液管（25ml）；碱性滴定管（50ml）；称量瓶（内 径70ml,高35ml）；分析天平（200克，万分之一）。c） 溶液配制：盐酸砒卩定溶液：将17ml盐酸溶于983ml砒卩定中，摇匀放置4hr后应 用。0. lmol/L NaOH标准溶液：称取4 g NaOH溶

5、于1000ml蒸憎水摇匀， 冷却后用邻苯二甲酸氢钾进行标定。1%酚St指示剂：称取1 g酚瞅溶于100ml 95%乙醇中。d）测定步骤：1） 称取5 g左右试样（准确至1 mg）于磨口三角烧瓶中，用移液管 吸取25 ml盐酸砒唳溶液，装上磨口空气冷凝管在酒精灯上边摇边加 热溶解，注意不使试样有炭化现象产生。待试样全部溶解后，用电炉 加热回流40 min ,然后冷至室温，用20 ml丙酮冲洗冷凝管，加入 3滴酚醜指示剂。用0. 1 mol/L NaOH标准溶液滴定至微红色30秒内 不褪色为终点。2） 用同样操作做一空白试验。3） 环氧值的计算：X = （ VI -V2） XC/ （lOXml）X

6、被测树脂的环氧值，当量/100g ;VI空白的溶液消耗NaOH标准溶液体积，ml ；V2试样溶液消耗NaOH标准溶液体积，ml ；CNaOH标准溶液摩尔浓度，mol/L ；ml 试样质量，g o环氧树脂环氧值的测定（盐酸-丙酮法）a）试剂: 盐酸； 95%乙醇；甲基红指示剂。b） 、仪器：量筒（10、50、100ml）；移液管 （20ml、lml）；称量瓶（内径70ml,高35ml）；分 析天平（200克，万分之一）。c） 、溶液配制：盐酸丙酮溶液：将lml盐酸溶于40ml丙酮中均匀混合起来即可，应 现配现用。称取4g NaOH溶于1000ml蒸镭水摇匀， 冷却后用邻苯二甲酸氢钾进行标定。甲基

7、红指示剂：称取lg甲基红溶于60ml 95%乙醇中，再以蒸懈水稀 释至 1000ml od）、测定步骤:1） 、称取1.5 g左右试样（准确至1 mg），放于具塞三角烧瓶中，用 移液管加入20ml盐酸丙酮溶液，加盖摇匀使试样完全溶解以后，在 阴凉处（15C左右）放置1. 5h,再加3滴甲基红指示剂。用0. 1 mol/L NaOH标准溶液滴定至红色褪去变成黄色为终点。2） 、用同样操作做一空口试验。3）、环氧值的计算:X = （ VI -V2） XC/ （lOXml） 式中：X被测树脂的环氧值，当量/lOOg ;VI空白的溶液消耗OH标准溶液体积，ml ；2、疑基含量的测定方法环氧树脂中脂肪族

8、疑基对环氧树脂的性能影响很大。不同用途 的环氧树脂对疑基含量有不同要求。用作电绝缘材料时要求疑基愈少 愈好。而对水性环氧树脂则要求疑基含量应达到一定的指标，以增加 水溶性及粘合力。此外，疑基对环氧树脂的固化有促进作用，并对树 脂的改性亦很重要。目前我国国家标准中还没有环氧树脂疑基含量的 测定方法。通常测定疑基含量的方法是以它与酸軒进行反应为基础 的，用被消耗的酸肝量来计算疑基含量。然而环氧基也能与酸酢反应, 从而干扰了测定数据的准确性。为了能准确地测定出环氧树脂的疑基 含量，形成了两类测定方法：一是排除环氧基的干扰，直接测定环氧 树脂的疑基含量；二是打开全部环氧基使之形成疑基，再从测定出的 轻

9、基总含量中减去环氧树脂形成的疑基含量。第一类方法如Stenmark等人依据氢化铝锂能与含活泼氢的基 团进行快速、定量反应的原理，用于直接测定环氧树脂中的疑基，排 除了环氧基的干扰。但该方法操作复朵，条件要求苛刻，虽经一再改 进仍需专用仪器，试剂需特殊处理，难以推广应用。Bring等人采用 硬脂酸酰氯在氯仿中酰化的方法，也可排除环氧基的干扰。但是需要 自制试剂，操作复杂，原料来源困难，所以也难以推广应用。也有用 红外光谱分析来测定疑基含量，但测定值误差较大。第二类方法很多。国内多采用毗噪催化的乙酰化方法，或在此 基础上改进的方法。介绍如下：乙酸酹法这是我国己沿用多年的方法。其原理是根据乙酸酹与环

10、氧树脂 分子中的疑基和环氧基进行定量酯化反应来测定疑基含量。反应式 为：乙酰化试剂：重新蒸锚的毗唳3份与乙酸酉七 份混合摇匀。测定方法要点：准确称取0. 1lg试样置于200mL碘量瓶中， 移取乙酰化试剂5mL,塞子用毗唳润湿后盖紧，在水浴（5060C） 中加热45min,反应完毕取下。稍冷后加蒸镭水100mL,塞好，振荡 使过量乙酸酹水解成乙酸。冷却后将瓶塞用正丁醇冲洗至200mL烧瓶 中，再将碘量瓶中溶液倒人烧杯中,碘量瓶先后用100mL丙酮和lOOmL 蒸馅水冲洗到烧杯中。用0. INNaOH标准溶液进行电位滴定法测定终 点。平行进行无试样的空白试验。疑值H （mol/100g）按下式计

11、算：H= （V1-V2） N/10m-2E式中VI、V2 分别为空白试验和试样耗用NaOH溶液的体积（mL）；N NaOH溶液的物质的量浓度c（NaOH）,mol/L；E 环氧值。本方法的最终产物颜色大多很深，用容量法滴定时很难准确 判断终点，只能采用电位滴定法测定。而毗唳等有机溶剂对电极腐蚀 很大，一根电极只能测定几个试样，因此该法很不理想。乙酸酹-硫酸法根据G. H. Schenk等人提出的酸催化乙酰化理论，在乙酰化试剂 中添加了浓硫酸。硫酸的作用，一是浓硫酸的强酸性能促使乙酸酊转 化为反应活性很高的CH3CO+离子和CH3COOHo CH3CO+离子极易与疑基 定量反应：二是浓硫酸能促进

12、环氧基迅速定量地开环，形成疑基。原有的 疑基与新生成的疑基紧接着进行乙酰化。由于乙酸化生成物中接入了 磺酸基团，使反应液颜色变浅，滴定终点易观察判断，测定结果准确、 可靠。不需要采用电位滴定法来测定终点。测出的总疑值减去环氧基 生成的疑值（即二倍环氧值）后，即得环氧树脂的疑值。乙酰化试剂的配制：在250mL磨口瓶中移入6. 57. OmL乙酸gf 和1.5mL浓硫酸，摇匀。溶液立即放热。冷却至室温后加入100mL毗 唳。此时溶液放出浓口烟并放热。立即塞紧瓶塞并摇匀。放置15min 后方可使用。所配溶液应色浅透明。测定步骤：称取0. 20. 4g试样（准确到0. 2mg）放入250磨口 碘瓶中。

13、准确移入10mL乙酰化试剂。试样溶解后在80C左右水浴中 加热回流酰化lh。瓶口应加23mL毗噪密封。反应完全后冷却5 lOmin,用20mL蒸懈水冲洗冷凝管。取下冷凝管，用30mL蒸懈水冲 洗瓶塞、瓶口和瓶壁。放置45min使过量的乙酸酹完全水解。以0. 1% 酚猷乙醇溶液为指示剂，用0. 5N氢氧化钠标准溶液滴定至呈现微红 色持续30s为终点。环氧树脂的疑值H按下式计算：式中VI、V2 空白试验和试样耗用氢氧化钠溶液的体积（mL）；m 试样重，g;E 环氧树脂试样的环氧值，mol/100g。、乙酸酹-高氯酸法用高氯酸强化乙酰化反应。其作用与浓硫酸相似。由乙酸B 10mL,高氯酸0. 47mL和毗唳30mL混合 而成。称取试样0.5g左右（