18版高考化学二轮复习专题5有机化学基础专题限时集训19有机推断与合成Word文档格式.docx

1、（4）符合下列条件肉桂酸（）的同分异构体共_种。分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，遇 FeCl3 溶液显紫色。写出其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为 111122 的结构简式为_。（5）参照上述合成路线，设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备 的合成路线。【解析】A 的分子式为 C2H2，A 是乙炔；根据 NaCCNa B（C4H6），可推出 B 是 CH3CCCH3；由 B C（C4H8），可知 C 是 CH3CH=CHCH3；由 C 生成 D（C4H10O），D 在一定条件下可被氧化成酮，可知 D 是 CH3CH2CH（OH）CH3；D E，E 是酯类，结构简式为；根据 HO

2、CH2CCCH2OH ，可知 F 是 HOCH2CH=CHCH2OH。（4）分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，说明含有醛基，遇FeCl3 溶液显紫色，说明含有酚羟基，符合条件的同分异构体有 （包括邻、间、对 3 种）、（包括邻、间、对 3 种）、共 16 种，其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为 111122 的结构简式为。（5）根据题述合成路线，由丙炔和甲醛生成 CH3CCCH2OH，再与 H2 生成CH3CH=CHCH2OH，再被 MnO2 氧化生成 CH3CH=CHCHO，再加聚生成。【答案】（1）2 丁炔 （2）取代反应 碳碳双键、酯基 2（2017 四川泸州三诊）以甲

3、醛和苯酚为主要原料，经如图所示系列转化可合成酚醛树脂和重要有机合成中间体 D（部分反应条件和产物略去）：97184275】（1）反应的类型是_；CH3OH 的名称是_。（2）C 中所含官能团的名称是_；物质 D 的分子式是_。（3）反应的化学方程式是_ _。（4）下列关于 A 的性质，能反映支链对苯环结构产生影响的是_（填序号）。a能与氢氧化钠溶液反应 b能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c稀溶液中加浓溴水产生沉淀 （5）E（C8H10O2）与 B 的水解产物互为同分异构体，1 mol E 可与 2 mol NaOH 反应，其核磁共振氢谱显示有 3 种峰且峰面积之比为 311，符合条件的 E 共有_种

4、，写出其中一种的结构简式：_。（6）完成下面以 CH3OH 为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 CH3COCH2COOCH3的合成路线。CH3OH 【解析】（1）根据合成路线流程图，反应中苯酚和甲醛反应生成 A（C7H8O2），该反应属于加成反应，根据酚醛树脂的结构可知 A 为；CH3OH 的名称为甲醇。（2）C 是对甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能团有酯基、醚键；由 D 的结构简式可知，物质 D 的分子式为 C19H20O5。（4）A 为。分子中含有酚羟基，能与氢氧化钠溶液反应，与苯环上的支链无关，故 a 不符合题意；分子中含有酚羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化为粉红色的物质，与苯环上的支链无关，

5、故 b 不符合题意；稀溶液中加浓溴水产生沉淀，与苯环上的羟基有关，故 c 符合题意。（5）1 mol E（C8H10O2）可与 2 mol NaOH 反应，说明含有 2 mol 酚羟基，其核磁共振氢谱显示有 3 种峰且峰面积之比为 311，符合条件的 E 有 ，共 4 种。（6）以 CH3OH 为原料制备化合物 CH3COCH2COOCH3。根据题干中 B 到 D 的转化过程，可以首先将 CH3OH 转化为 CH3Cl，再转化为 CH3CN，根据流程中反应生成乙酸甲酯，最后根据题给信息转化即可。（1）加成反应 甲醇（2）酯基、醚键 C19H20O5 （4）c （6）CH3OH CH3Cl CH

6、3CN CH3COOCH3 CH3COCH2COOCH3 3脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：根据以上信息，回答下列问题：97184276】（1）化合物中含有的官能团的名称为_，1 mol 该物质完全水解最少需要消耗_mol NaOH。（2）化合物可使_溶液（限写一种）褪色；化合物（分子式为 C10H11Cl）可与NaOH 水溶液共热生成化合物，相应的反应类型为_。（3）化合物与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物，的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为 1112，的结构简式为_。（4）化合物是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在 C

7、u 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化合物。的结构简式为_。检验中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂_。（5）一定条件下，与 也可以发生类似题给脱水偶联的反应，则有机产物的结构简式为_。【解析】（1）化合物中含有的官能团的名称为羰基和酯基，1 mol 该物质含有 1 mol 酯基，完全水解最少需要消耗 1 mol NaOH；（2）化合物的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，的结构简式为 C6H5CH=CHCHClCH3，与 NaOH 水溶液在加热条件下发生水解反应，反应的方程式为 NaOH NaCl；（3）与 NaOH 乙醇

8、溶液共热生成的有机产物可能是C6H5CH=C=CHCH3、C6H5CH=CHCH=CH2，前者的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为 113，因此不符合题意，则化合物的结构简式为 CH=CHCH=CH2；（4）醇中羟甲基（CH2OH 或 HOCH2）在 Cu 催化下与过量O2 反应生成能发生银镜反应的醛基（CHO 或 OHC），依题意可知的碳链两端各有 1 个羟甲基（CH2OH 或 HOCH2），CH3COOCH2CH3 的分子式为 C4H8O2，减去 2 个 C、6 个 H、2 个 O 之后可得 2 个 C、2 个 H，即的碳链中间剩余基团为CH=CH，则的结构简式为 HOCH2C

9、H=CHCH2OH，以此为突破口，可以推断的结构简式为 OHCCH=CHCHO。检验中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水（或高锰酸钾）检验碳碳双键。（5）由题给信息可知反应实质是所含醇羟基中氧碳键断裂，所含酯基和羰基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合成无机产物水，其余部分则生成有机物的结构简式为。（1）羰基和酯基 1（2）溴水或酸性高锰酸钾 水解反应（取代反应）（3）=CHCH=CH2（4）OHCCH=CHCHO 银氨溶液、稀盐酸、溴水或高锰酸钾溶液（5）4（2017 保定调研）化合物 A 是分子式为 C7H8O2 的五元环状化合物，核磁共振氢谱有四组峰

10、，且其峰面积之比为 3122，有如图所示的转化：已知：含羰基的化合物均能与格氏试剂发生如下反应：两个羟基连在同一碳原子上极不稳定，易脱水：97184277】（1）写出化合物 D 中官能团的名称_。（2）写出化合物 B、F 的结构简式_、_。（3）AB 的反应类型是_。（4）写出 D 与 CH4O 反应的化学方程式_ _。写出 FG 的化学方程式_。（5）A 的属于芳香族化合物的同分异构体有_种，写出符合下列条件的 A 的一种同分异构体 W 的结构简式_。（不考虑立体异构）含有两个取代基 苯环上的一氯代物只有两种 1 mol W 能与足量金属钠反应生成 1 mol H2【解析】B 可以在碱性条件

11、下水解生成甲醇和 C，这说明 B 中含有酯基，则 A中也含有酯基。又 A 是分子式为 C7H8O2 的五元环状化合物，其核磁共振氢谱中峰面积之比为 3122，结合 A、B 的分子式可知，A 为，从而推出 B 为，D 为。结合已知信息、可推出 E 为，F 为。F 中含有羟基，在浓硫酸的作用下发生消去反应生成 G。（5）根据题意，苯环上的取代基有以下几种情况：为CH3、2 个OH,3 个取代基在苯环上共有 6 种位置关系；为OCH3、OH,2 个取代基在苯环上有邻、间、对 3 种位置关系；为CH2OH、OH,2个取代基在苯环上有邻、间、对 3 种位置关系；为OCH2OH，其在苯环上只有 1 种位置

12、，故 A 的属于芳香族化合物的同分异构体共有 13 种。苯环上的一氯代物只有两种，则两个取代基处于苯环的对位，根据 1 mol W 与足量金属钠反应生成 1 mol H2，确定含有OH 和CH2OH 两个取代基，故 W 的结构简式为。（1）羧基（2）（3）加成反应（4）CH3OH H2O （5）13 5（2017 绵阳二诊）缩醛在有机合成中常用于保护羰基或作为合成中间体，同时还是一类重要的香料，广泛应用于化妆品、食物、饮料等行业。G 是一种常用的缩醛，分子中含有一个六元环和一个五元环结构。下面是 G 的一种合成路线：芳香烃 A 含氢元素的质量分数为 8.7%，A 的质谱图中，分子离子峰对应的最

13、大质荷比为 92；D 的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平。同一个碳原子上连接两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。97184278】（1）A 的结构简式是_，E 的名称是_。（2）由 D 生成 E 的反应类型是_，EF 的反应条件是_。（3）由 B 生成 N 的化学方程式为_ _。（4）有研究发现，维生素 C 可以作为合成 G 物质的催化剂，具有价廉、效率高、污染物少的优点。维生素 C 的结构如图所示。则维生素 C 分子中含氧官能团名称为_。（5）缩醛 G 的结构简式为_。G 有多种同分异构体，写出其中能同时满足以下条件的所有同分异构体的结构简式：既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 发生

14、显色反应；核磁共振氢谱为 4 组峰。（6）写出用 2 丁烯为原料（其他无机试剂任选）制备顺丁橡胶（顺式聚 1,3 丁二烯）的合成路线。【解析】A 的分子离子峰对应的最大质荷比为 92，则 A 的相对分子质量为 92，A 中 C 原子的个数为 7，H 原子的个数为 8，故 A 的分子式为 C7H8，其结构简式为。根据信息及 A 的结构简式，可知 N 为，根据信息，可推知 B 为。D 为乙烯，乙烯和氯气发生加成反应生成 E，则 E 为 CH2ClCH2Cl，名称为 1,2-二氯乙烷。由 E 生成 F 的反应为水解反应，反应条件为 NaOH 水溶液、加热。（5）和 HOCH2CH2OH 反应生成 G，G 中含有一个六元环和一个五元环结构，故 G 的结构简式为。根据知含有酚羟基、醛基，根据知含有 4 种不同类型的氢原子，则符合条件的同分异构体有。（1）1,2 二氯乙烷（2）加成反应 NaOH 水溶液，加热 （4）羧基、酯基（5）或