课件：二糖和苷PPT格式课件下载.ppt

1、,一、单糖的立体化学,绝对构型：以-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。相对构型：无法判断,Fischer式中的绝对和相对构型,情况一：如五碳吡喃糖等Haworth式中末端手性碳C-OH与羰基碳不成环而存在时顺思维习惯,Haworth式中的绝对和相对构型,绝对构型（看末端手性碳C-OH）：环上者为L（左）型；环下者为D（右）型。相对构型（看末端手性碳C-OH和1位手性C-OH）：同侧者为型；异侧者为型。,顺思维习惯,-D-木糖,Haworth式中的绝对和相对构型,情况二：如六碳吡喃糖、甲基五碳吡喃糖等Haworth式中末端手性碳C-OH

2、与羰基碳成环而不存在时逆思维习惯,逆思维习惯,绝对构型（看末端手性碳C-R）：环上者为D（右）型；环下者为L（左）型。相对构型（看末端手性碳C-R和1位手性C-OH）：,-D-糖和-L-糖的端基碳原子的构型是一样的,一、单糖的立体化学,单糖的构象,能量低的是优势构象：C1式如：葡萄糖的二种构象式的比较：,1、http:/202.119.189.236:8087/ec3.0/C54/res/部分理论课课件（沈阳药科大学）.rar2、http:/4、http:/218.77.12.142:92/怀化医学高等专科学校天然药物化学精品课程5、暨南大学天然药物化学精品课程6.http:/,课后延伸学习资

3、源,1.判断以下单糖的构型？,作业与思考,下次课预习内容,糖和苷的分类,糖和苷的分类,主要内容和目的要求,一、单糖的三种结构表示法及其转化（掌握）二、单糖的绝对构型和相对构型（掌握）,重点单糖的三种结构表示法难点单糖的绝对构型和相对构型,重点与难点,二、糖和苷的分类,单糖：不能水解的最简单的多羟基半缩醛（酮）。低聚糖：水解后生成 2 9 个单糖分子的糖。蔗糖 多糖：水解后能生成多个单分子的糖。淀粉,二、糖和苷的分类,一、单糖:1、五碳醛碳 如L-阿拉伯糖，D-木糖等。,L-阿拉伯糖的结构如下：,二、糖和苷的分类,2、六碳醛糖 如D-葡萄糖，D-半乳糖等。,D-葡萄糖的结构如下：,二、糖和苷的分

4、类,3、六碳酮糖 如D-果糖等。D-果糖的结构如下：,二、糖和苷的分类,4、甲基五碳糖 如L-鼠李糖 L-鼠李糖的结构如下:,5、支碳链糖 如下:,二、糖和苷的分类,6、氨基糖 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如下结构：,二、糖和苷的分类,7、去氧糖 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖。常见的有6-去氧糖、2,6-二去氧糖等。如L-黄花夹竹桃糖是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。,二、糖和苷的分类,8、糖醛酸 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基。如葡萄糖醛酸：,二、糖和苷的分类,二、糖和苷的分类,二、低聚糖（寡糖）：由29个单糖通过苷键键合而成。,二糖：蔗糖据单糖的个数 三糖：棉子糖 四糖：水

5、苏糖 五糖：毛蕊糖,还原糖：樱草糖据有无游离的醛或酮基 非还原糖：蔗糖，大多数 的三、四、五糖等,如：,二、糖和苷的分类,各是还原糖还是非还原糖？,植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。,二、糖和苷的分类,三、多糖 1定义：是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。2性质：（其性质不同于单糖）,二、糖和苷的分类,无甜味失去还原性溶解性改变有些具有生物活性,二、糖和苷的分类,3分类：按功能分,形成动植物的支持组织：为动植物储存养料：,如纤维素、甲壳素；分子呈直链型，不溶于水.,如淀粉等；分子多为支链型，可溶于热水成胶体溶液，可

6、经酶解释放单糖以供应能量。,二、糖和苷的分类,甲壳素 1、降血脂、血糖和胆固醇2、抗疲劳、增免疫力及延缓衰老 3、对肝脏、肠道的保护作用 4、减肥5、抑制癌细胞增长,甲壳素又称壳聚糖、几 丁质等，是继蛋白质、脂肪、糖维生素、微量元素之后的第六大生命要素。,二、糖和苷的分类,按组成分,按来源分,四、苷类（又称配糖体）定义：,二、糖和苷的分类,糖或糖的衍生物 非糖物质（氨基糖，糖醛酸等）（黄酮，萜类等）,苷（glycosides）,糖的端基碳原子,苷键、,化合物与糖结合成苷后：,水溶性增大，,生物活性或毒性降低或消失,稳定性增强，,挥发性降低，,分类：1、根据生物体内存在形式：分为原生苷、次级苷2

7、、根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、3、根据苷元连接糖基的位置数：单、二糖链苷 4、根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。,二、糖和苷的分类,2苷的分类,生物体内存在方式分：,单糖链苷、二糖链苷,苷元上接糖链的位置分：,根据连接单糖基个数分：,原级苷在植物体内原存在的苷；次级苷原级苷水解掉一个糖或结构发 生改变。,单糖苷、二糖苷,按苷键原子不同分：,苷，多为L型；苷，多为D型。,按端基碳构型分：,按物理性质分：皂苷,按生物活性分：强心苷,黄酮苷，蒽醌苷等,按苷元结构特点分：,氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,一 氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：醇

8、苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。,二、糖和苷的分类,二、糖和苷的分类,氰苷：主要是指-羟基腈的苷。该类化合物中的芳香族氰苷，分解后生成苯甲醛（有典型的苦杏仁味）和氢氰酸，因而可以用于镇咳。如苦杏仁可用于镇咳，正是由于其中的苦杏仁苷（amygdalin）分解后可释放少量HCN的结果。,二、糖和苷的分类,酯苷：苷元的羟基与糖端基脱水而成的苷。,二、糖和苷的分类,例如，郁金香属植物如杂种郁金香中的化合物山慈菇苷，有抗真菌活性。,（5）吲哚苷：指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有分布，中药青黛就是

9、粗制靛蓝，民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。,二、糖和苷的分类,二 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。【举例】萝卜中的萝卜苷。芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，几乎都是以钾盐的形式存在。具有止痛和消炎作用。,二、糖和苷的分类,三 氮苷：糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。四 碳苷：是一类糖基和苷元直接相连的苷。组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌等。碳苷类化合物具有溶解度小、难以水解的特点。,二、糖和苷的分类,如豆科植物葛和野葛的根中含有的葛根素（puerarin）对心血管系统有较强的活性，有

10、明显的扩张冠状动脉，增加冠脉流量，降低血压的作用。该化合物即为异黄酮的碳苷。,二、糖和苷的分类,课堂小结:1、总结本次课所讲授的内容。1）掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义；2）掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、苷类化合物反应机理与应用。,作业与思考题:1、简述日常生活吃过的单糖？2、多糖中有没有苷键？3、做天然药物化学习题集和中药化学习题集中有关糖和苷一二级结构命名题；选作其他题。,课后学习网络资源:1、http:/2、http:8087/ec3.0/C54/res/部分理论课课件（沈阳药科大学）.rar3、http:/,糖和苷（二）,复习提问：1、回顾上次课内容2、简述

11、日常生活吃过的单糖？3、多糖中有没有苷键？4、苷和苷键的定义？5、根据苷键原子的不同，可分哪些苷？6、根据提问情况进行点评。,目的要求：1、掌握糖和苷的一般理化性质：溶解性、旋光性、化学性质和检识方法。2、掌握苷键的裂解规律和影响因素。,重点与难点：重点：苷键酸催化水解、酶催化水解及过碘酸氧化裂解难点：讲解苷键的酸催化水解和过碘酸氧化裂解的规律,一、概述,二、单糖的立体化学,三、糖和苷的分类,四、理化性质,五、苷键的裂解,六、糖和苷的提取分离,七、糖链的结构测定,八、糖的核磁共振性质,第二章 糖和苷,一 性状：形：苷类化合物多数是固体，多呈具有吸湿性的无定无形粉末。味：苷类一般是无味的，但也有

12、很苦的和有甜味的，如甜菊苷（stevioside）,是从甜叶菊的叶子中提取得到的，临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。,三、糖和苷的理化性质（一）物理性质,色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有 颜色。,二 溶解性：苷由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基，因而亲水性比苷元增强。苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系：随着糖基的增多而增大 1、大分子苷元的苷元的单糖苷常可溶解于低极性的有机溶剂。2、如果糖基增多，则苷元占的比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。3、碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。,三、糖和苷的理化性质（一）物理性质,三

13、 旋光性：多数苷类化合物呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。,三、糖和苷的理化性质（一）物理性质,一、氧化反应：单糖分子中有醛（酮）、醇羟基和邻二醇等结构，均可以与一定的氧化剂发生氧化反应，一般都无选择性。但过碘酸和四醋酸铅的选择性较高，一般只作用于邻二羟基上。以过碘酸氧化反应为例：过碘酸反应的基本方式：作用缓和，选择性高，限于同邻二醇、-氨基醇、-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基上。,三、糖和苷的理化性质（二）化学性质,三、糖和苷的理化性质（二）化学性质,（2）糖的裂解,三、糖和苷的理化性质（二）化学性质,（3）作用规律：先生成五元环状酯的中间体。顺式1,2-二

14、元醇比反式的反应快得多，因为顺式结构有利于五元环中间体的形成。在连续有三个邻羟基的化合物中，如有一对顺式的邻羟基的，就比三个互为反式的容易氧化得多（4）应用：对糖的结构的推测。,三、糖和苷的理化性质（二）化学性质,二、糠醛形成反应：单糖的浓酸（410N）作用下，失三分子水，生成具有呋喃环结构的糠醛类化合物。多糖则在矿酸存在下先水解成单糖 糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，可用于糖的显色和检出。如Molish试剂是浓硫酸和-萘酚。,三、糖和苷的理化性质（二）化学性质,一、概述,二、单糖的立体化学,三、糖和苷的分类,四、苷类化合物的理化性质,五、苷键的裂解,六、糖和苷的提取分离,七、糖链的结构测定,八、糖的核磁共振性质,第二章 糖和苷,苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而