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原油乳化率影响因素研究Word格式文档下载.docx

1、TU99 文献标识码:A随着海洋石油开采业和航运业的发展,海上溢油事故不断发生1。据统计,我国海上溢油事故年均 500 起,大片石油漂浮在海面,并随波浪和海风向海岸漂移,威胁着人类生活和海洋生态环境。分散剂能将大片浮油乳化成细小粒子分散于水中,减少其粘附海岸带的几率,同时增大了微生物与原油接触的表面积,更有利于生物降解。2010年,墨西哥湾深水地平线漏油事件中已成功应用分散剂处 理溢油,并经生态研究表明,适当使用分散剂对人类生活 和海洋生态均产生良好环境效应2。由此看来,分散剂已在溢油应急处理中得到很好的应用。但实际上人们经常为 了提高处理效果而过量投加分散剂,这有可能严重影响生 态环境。而且

2、,溢油后何时投加分散剂最有利于溢油处理, 以及受什么条件制约,都有待进一步研究。本文主要研究分散剂投加量、温度、原油风化程度对原油乳化率的影响,为今后分散剂的使用提供参考。1 实验材料和方法仪器和药品1) 仪器:FA2004N 型电子天平;KS4000i 型控温摇床;722S 可见分光光度计。2) 药品:三氯甲烷(AR),无水硫酸钠(AR)。 实 验 材 料 1)海水:由蒸馏水与海水素配制,pH=7.9,盐度30,经高温灭菌处理后使用。2) 油品:油品参数如表 1 所示。表 1 油品参数油品 来源 密度(20,g/cm3) 运动粘度(20mm2/s) API 值轻质原油 青岛石化厂 0.856

3、 25.57 33.8重质原油 黄岛油库 0.987 86.55 11.93) 分散剂:所用分散剂经国家海洋局北海分局化学消油剂核准公告。测定方法1) 乳化率测定原理和方法原理:乳化率的测定依据溢油分散剂 技术条件3(GB18188.1-2000)。测定方法:向 125mL 分液漏斗内加入 50mL 人工海水, 1.0g 原油及 20%分散剂(分散剂的质量为原油质量的 20%),振荡乳化后静置 10min,取 20mL 下层乳化液,用等体积三氯甲烷振荡萃取后静置 30min,可见分光光度计下测定并计算乳化率,所有实验一式三份,取平均值。2) 标准曲线准确称取 500mg 标准油,溶于 25mL

4、 三氯甲烷中,得到20000mg/L 原油储备液。分别取储备液 1、2、3、4、5ml,稀释至 10mL,对应浓度为2000、4000、6000、8000、10000 mg/L,测定 650nm 处的吸光度。以吸光度为横坐标,浓度为纵坐标,绘制标准曲线,如图 1。图 1 标准曲线2 实验结果与讨论2.1 分散剂投加量对乳化率的影响分别取分散剂投加量为 15%,20%,25%,30%,35%和40%。其他条件不变,按测定方法进行实验,结果如图 2。图 2 分散剂投加量对乳化率的影响由图 2 知,分散剂投加量增加的初始阶段,两种原油的乳化率均随着分散剂投加量的增加而迅速增大,但投加量达到 30%以

5、后,对乳化率的影响不再显著。分散剂主要作用是将油乳化成粒径很小的油粒,其中的表面活性剂成分附着在油滴表面,使亲水基团向外,从而避免了油重新结合成大粒或粘附到悬浮物上,也增大了原油与微生物接触的表面积,更有利于后续的生物降解。固然,分散剂用量的增加会提高乳化率,但并不是没有限度的。用量不足达不到处理效果,用量过多效果不明显, 且易造成二次污染,加重海洋生态环境的破坏。1967 年, 托里峡谷号油轮溢油事故过量使用分散剂,导致海洋生物大量死亡,生态环境严重受到破坏。因此,使用分散剂时要慎重。而分散剂只对中低粘度油有效,对蜡质及高粘度油几乎不起作用,本实验中所用重质原油性质偏向于后者,因此乳化效果较

6、差。由此看来,油的物理性质也是影响乳化率的一个重要因素。2.2 温度对乳化率的影响参照青岛海水水温变化情况,确定四个实验温度 14、19、24和 29。其他条件不变,按测定方法进行实验, 结果如图 3。图 3 温度对乳化率的影响由图 3 知,两种原油的乳化率均随着温度的增加而增大,且重质原油的乳化率小于轻质原油的。海水的温度直接影响原油的粘度,从而改变油水界面张力4,即:温度越低,原油粘度和油水界面张力越大,反之则越小。而重质原油粘度比轻质原油大,受温度的影响更大。因此,当温度比较低时,可适当提高分散剂的用量。2.3 风化程度对乳化率的影响不同风化程度原油制备:将原油倒入烧杯中, 70加热直至

7、减少最初量的 5%、10%、15%和 20%,密封备用。其他条件不变,按测定方法进行实验,结果如图 4。图 4 原油风化程度对乳化率的影响由图 4 知,两种原油的乳化率均随着风化程度的增大而减小,轻质原油的变化幅度更大。当风化程度增加到 20% 时,原油基本不能被乳化。挥发和乳化是改变原油性质的重要风化过程5。原油中小分子量的烃类物质不断挥发使油密度和粘度增加,更容易形成油包水的巧克力形式的乳状液,从而导致乳化率减小。张秀芝6等在波浪槽模拟试验中也指出:原油风化5 h 之后,乳化率陡然下降,直至基本不能乳化。因此,风化程度对原油的乳化影响很大,应当在溢油发生后迅速作出应急对策。3 实验结论通过

8、上述研究可以得出以下结论:1) 不同条件下,两种原油的乳化率变化趋势基本一致, 轻质原油比重质原油更容易被乳化。2) 适当增加分散剂的投加量有助于提高原油的乳化率。但考虑分散剂对经济和环境的影响,使用时要慎重。3) 海水温度越低,对原油粘度和油水界面张力影响越大,乳化率越小。低温时可适当增加分散剂的投加量提高乳化率。4) 风化程度越大,原油乳化率越小。原油风化程度的大小决定了原油是否具有可分散性,应当在溢油发生后迅速做出应急对策。参 考 文 献:1 牟颖,严良政近岸海域石油污染生物修复技术的研究进展J工业安全与环保,2012,38(5):61632 Terry CHazen,Ronald MA

9、tlasOil Biodegradation and Bioremediation:A Tale of the Two Worst Spills in US HistoryJEnvironmental Science & Technology,2011,45:6709-67153GB181881-2000,溢油分散剂技术条件S4 包木太,管丽君,马爱青,等化学消油剂乳化效果影响因素研究J中国海洋大学学报,2012,42(9): 53-585 Lidskog R,Elander LSweden and the Baltic Sea pipeline:Between ecology and economyJMarine Policy,2012,36(2):333-3386 张秀芝,李筠,隋俨,等海上溢油风化特性及化学分散效果的影响因素研究J海洋环境科学, 1997,6(3):40-45

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