有机合成中有机物官能团的引入消除和转化方法.docx

1、有机合成中有机物官能团的引入消除和转化方法有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法1.官能团的引入 2官能团的消去(1)通过加成反应消除不饱和键。(2)通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(OH)。(3)通过加成反应或氧化反应消除醛基(CHO)。(4)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。3官能团的转化 (1)利用衍变关系引入官能团，如卤代烃伯醇(RCH2OH)醛羧酸。(2)通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 (3)通过不同的反应，改变官能团的位置，如有机合成中碳架的构建1有机成环反应(1)有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机

2、物脱去小分子物质来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。 (2)成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。2碳链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。(1)与HCN的加成反应 (2)加聚或缩聚反应，如nCH2 (3)酯化反应，如CH3CH2OHCH3COOH浓 CH3COOCH2CH3H2O。3碳链的减短(1)脱羧反应：RCOONaNaOHRHNa2CO3。(3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。(4)烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18C8H16； C8H18C4H10C4H8。合成路线的选择1中学常见

3、的有机合成路线(1)一元合成路线：卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线：二元醇二元醛二元羧酸(3)芳香化合物合成路线：2有机合成中常见官能团的保护(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把OH变为ONa(或OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2还原为NH2。防止当KMnO4氧化CH3

4、时，NH2(具有还原性)也被氧化。有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法 练习【例1】工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯( )，其过程如下：据合成路线填写下列空白：(1)有机物A的结构简式：_，B的结构简式：_。(2)反应属于_反应，反应属于_反应。(3)和的目的是_。 (4)写出反应的化学方程式：_。【例2】 由环己烷可制备1，4环己醇二醋酸酯。下面是有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去)。 (1)在上述8步反应中，属于取代反应的有_，属于加成反应的有_，反应属于_反应。(2)写出下列化合物的结构简式。B：_，C：_。(3)写出反应、的化学方程式。_，_，_。(4)写出 在NaOH溶

5、液中水解的化学方程式：_。【例3】乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型：1,4二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得： 其中的A可能是 A乙烯 B乙醇 C乙二醇 D乙酸 【例4】肉桂酸甲酯M，常用作调制具有草莓、葡萄、樱桃等香味的食用香精。M属于芳香化合物，苯环上只含一个直支链，能发生加聚反应和水解反应。测得M的摩尔质量为162 gmol1，只含碳、氢、氧三种元素，且原子个数之比为551。 (1)肉桂酸甲酯的结构简式是。(2)G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线表示单链或双键)。G的结构简式为。(3)

6、以芳香烃A为原料合成G的路线如下：化合物E中的含氧官能团有_(填名称)。EF的反应类型是_，FG的化学方程式为_。写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式(只写一种)：_。.分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；.在催化剂作用下，1 mol该物质与足量氢气充分反应，消耗5 mol H2；.它不能发生水解反应。【例5】 食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(GB27602011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。(1)G的制备A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为_；常温下A在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“小”)。经反应AB

7、和DE保护的官能团是_。EG的化学方程式为_。(2)W的制备 JL为加成反应，J的结构简式为_。MQ的反应中，Q分子中形成了新的_(填“CC键”或“CH键”)。用Q的同分异构体Z制备 ，为避免ROHHORRORH2O发生，则合理的制备途径为酯化、_、_(填反应类型)。应用MQT的原理，由T制备W的反应步骤为第1步_；第2步：消去反应；第3步：_(第1、3步用化学方程式表示)【例6】 利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品的合成路线如下：提示：根据上述信息回答：(1)D不与NaHCO3溶液反应，D中官能团的名称是_，BC的反应类型是_。(2)写出A生成B和E的化学反应方程式：

8、_。(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下，I和J分别生成 和 ，鉴别I和J的试剂为_。(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由 制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式：_。【例7】 狄尔斯阿德耳(DielsAlder)反应也称双烯合成反应。试回答下列问题： (1)DielsAlder反应属于_反应(填有机反应类型)。(2)某实验室以 和 合成 ，请用合成反应的流程图，表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。500 提示：RCH2CH=CH2Cl2RCHClCH=CH2HCl合成过程中无机试剂任选。合成反应流程图可表示为A BCH【例8】 据中国

9、制药报道，化合物C是用于合成抗“非典”药品(盐酸袪炎痛)的中间体，其合成路线为已知： (1)写出下列物质的结构简式B：_，C：_(反应产物HCl中的H元素来自于氨基)。(2)AD的转化中涉及的反应类型有_(填字母序号)。A加成B取代C聚合D氧化E还原(3)反应中属于取代反应的是_(填数字序号)。(4)请你设计由甲苯D的反应流程图(有机物用结构简式表示，必须注明反应条件)。提示：合成过程中无机试剂任选。反应流程图表示方法示例如下：甲苯D有机合成中有机物官能团的引入、消除和转化方法 练习答案【例1】 (2)氧化酯化(或取代)(3)保护酚羟基，防止被氧化【例2】(1)消去【例3】A【例4】【例5】 (1)同系物小OH(或酚羟基)【例6】 (1)醛基取代反应【例7】 (1)加成 (2)如图所示：【例8】