水质指标测定方法DOC.docx

1、水质指标测定方法DOC一、水质 总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（HJ 6362012）1、方法原理：在 120124下，碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐，采用紫外分光光度法于波长220nm和 275nm 处，分别测定吸光度 A220和 A275，按公式（1）计算校正吸光度 A，总氮（以 N计）含量与校正吸光度A成正比。AA220-2A275 （1）2、仪器：2.1 紫外分光光度计：具 10mm 石英比色皿。2.2 高压蒸汽灭菌器：最高工作压力不低于 1.11.4kg/cm2；最高工作温度不低于 120124。2.3 具塞磨口玻璃比色管：25ml。2.4 一般实验室常

2、用仪器和设备。3、试剂：无氨水氢氧化钠（含氮量应小于 0.0005%）、K2S2O8（含氮量应小于 0.0005%） 硝酸钾（KNO3）：基准试剂或优级纯。 浓盐酸：（HCl）=1.19g/ml。浓硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml。盐酸溶液：1+9。硫酸溶液：1+35。氢氧化钠溶液：（NaOH）=200g/L氢氧化钠溶液：（NaOH）=20g/L碱性过硫酸钾溶液：40.0g 过硫酸钾和15.0g 氢氧化钠分别溶于一定量水中，定溶于1000容量瓶中。硝酸钾标准贮备液：（N）100mg/L0.7218g 硝酸钾溶于适量水，定容至移至 1000ml 容量瓶中。硝酸钾标准使用液：（N）10.0m

3、g/L4、步骤：4.1 标准曲线的绘制：分别量取 0.00、0.20、0.50、1.00、3.00 和 7.00ml 硝酸钾标准使用液于25ml具塞磨口玻璃比色管中，其对应的总氮（以 N计）含量分别为 0.00、2.00、5.00、10.0、30.0和 70.0g。加水稀释至 10.00ml，再加入 5.00ml 碱性过硫酸钾溶液，塞紧管塞，用纱布和线绳扎紧管塞，以防弹出。保持温度在 120124之间 30min。待冷却至室温，按住管塞将比色管中的液体颠倒混匀 23 次。每个比色管分别加入 1.0ml 盐酸溶液，用水稀释至25ml标线，盖塞混匀。使用10mm 石英比色皿，在紫外分光光度计上，以

4、水作参比，分别于波长 220nm 和 275nm 处测定吸光度。零浓度的校正吸光度 Ab、其他标准系列的校正吸光度 As及其差值 Ar按公式（2）、（3）和（4）进行计算。以总氮（以N计）含量（g）为横坐标，对应的 Ar值为纵坐标，绘制校准曲线。AbAb2202Ab275（2）AsAs2202As275 （3）ArAsAb （4）式中：Ab零浓度（空白）溶液的校正吸光度；Ab220零浓度（空白）溶液于波长 220nm 处的吸光度；Ab275零浓度（空白）溶液于波长 275nm 处的吸光度；As标准溶液的校正吸光度；As220标准溶液于波长 220nm 处的吸光度；As275标准溶液于波长 27

5、5nm 处的吸光度；Ar标准溶液校正吸光度与零浓度（空白）溶液校正吸光度的差。4.2 样品的测定：测定量取 10.0ml 试样于 25ml 具塞磨口玻璃比色管中，按照 4.1步骤进行测定。4.3 空白试验用 10.00ml 水代替试样，按照 4.2 步骤进行测定。5、计算：参照公式（2）（4）计算试样校正吸光度和空白试验校正吸光度差值 Ar，样品中总氮的质量浓度 （mg/L）按公式（5）进行计算。（mg/L）= （5）式中： 样品中总氮（以 N 计）的质量浓度，mg/L；Ar试样的校正吸光度与空白试验校正吸光度的差值；a 校准曲线的截距；b 校准曲线的斜率；V 试样体积，ml；f 稀释倍数。6

6、、注意事项： 1某些含氮有机物在本标准规定的测定条件下不能完全转化为硝酸盐。2 测定应在无氨的实验室环境中进行，避免环境交叉污染对测定结果产生影响。3 实验所用的器皿和高压蒸汽灭菌器等均应无氮污染。实验中所用的玻璃器皿应用盐酸溶液或硫酸溶液浸泡，用自来水冲洗后再用无氨水冲洗数次，洗净后立即使用。高压蒸汽灭菌器应每周清洗。4 在碱性过硫酸钾溶液配制过程中，温度过高会导致过硫酸钾分解失效，因此要控制水浴温度在 60以下，而且应待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后，再将其与过硫酸钾溶液混合、定容。5 使用高压蒸汽灭菌器时，应定期检定压力表，并检查橡胶密封圈密封情况，避免因漏气而减压。二、水质 废水总磷的测

7、定钼酸铵分光光度法（GB11893-1989）1、方法原理：在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸一高氯酸)使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。2、仪器：医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.11.4kg/cm2）；50mL具塞磨口刻度管；分光光度计。3、试剂：硫酸(H2SO4)，密度为1. 84 g/mL。硝酸(HNO3 )，密度为1. 4 g/mL。高氯酸(HClO4 )，优级纯，密度为1. 68 g/mL。硫酸(H2SO4)，1+1。硫酸，约c(1/2H2SO4)=1 mol/L:将27

8、mL硫酸加入到973mL水中。氢氧化钠(NaOH)，1mol/L溶液氢氧化钠(NaOH)，6mol/L溶液过硫酸钾(K2S2O8)，50 g/L溶液抗坏血酸，100 g/L溶液钼酸盐溶液:溶解13g钥酸铵于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾于100 mL水中。在不断搅拌下将钼酸铵溶液慢慢加到300mL硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。浊度色度补偿液:混合两个体积硫酸和一个体积抗坏血酸溶液。磷标准贮备溶液:称取0. 21970.001g于110干燥2h，在干燥器中放冷的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1000 mL容量瓶中，加入大约800 mL水、加5 mL硫酸用水稀释至标线并混匀。1.0

9、0 mL此标准溶液含50.0g磷。磷标准使用溶液:将10.0 mL的磷标准贮备溶液转移至250 mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1. 00 mL此标准溶液含2. 0 g磷。酚酞，10 g/L溶液：0. 5g酚酞溶于50 mL 95%乙醇中。4、步骤1、过硫酸钾消解：向试样中加4 mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，置于高压蒸气消毒器中120保持30 min。2、硝酸高氧酸消解:取25 mL试样于锥形瓶中，加数粒玻璃珠。加2 mL硝酸在电热板上加热浓缩至10 mL。冷后加5 mL硝酸，再加热浓缩至10 mL。加3 mL高氯酸，加热直至剩下34 mL，放冷。加水10 mL，加1滴酚酞指示剂。

10、滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中，用水稀释至50mL标线。3、分别向各份消解液中加人1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。4、室温下放置15 min后，使用光程为30 mm比色皿，在700 nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从以下工作曲线上查得磷的含最。5标准曲线的绘制：取7支具塞刻度管分别加入0， 0.50， 1.00， 3.00， 5.00，10.0， 15.0mL磷酸盐标准溶液，加水至25 mL，。然后按以上测定步骤进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含

11、量绘制工作曲线。6、空白试验，用水代替试样，方法同上。5、计算总磷含量以C (mg/L)表示，按下式计算: 式中:m试样测得含磷量，g； V测定用试样体积，mL。6、注意事项1、抗坏血酸需临用前当天配置，或藏冰箱中至多两月。2、最后显色溶液中含磷量在2030g为最好。控制磷的浓度主要通过称取量或最后显色时吸取待测液的毫升数。三、水质 COD的测定（一）快速消解分光光度法（HJ/T 399-2007）1、方法原理： 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定 COD 值。当试样中 COD值为 100mg/L 至 1000mg/L，在 600

12、nm20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中 COD 值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的 COD值。当试样中COD值为15mg/L 至250mg/L，在440nm20nm 波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中 COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的 COD值。2、仪器：2.1消解管2.1.1 消解管应由耐酸玻璃制成，在 165温

13、度下能承受 600kPa 的压力，管盖应耐热耐酸，使用前所有的消解管和管盖均应无任何破损或裂纹。2.1.2 首次使用的消解管，应按以下方法进行清洗:在消解管中加入适量的硫酸银硫酸溶液和重铬酸钾溶液的混合液（61），也可用铬酸洗液代替混合液。拧紧管盖，在 6080水浴中加热管子，手执管盖，颠倒摇动管子，反复洗涤管内壁。室温冷却后，拧开盖子，倒出混合液，再用水冲洗净管盖和消解管内外壁。2.1.3 当消解管作为比色管进行光度测定时，应从一批消解管中随机选取5支10支，加入5mL水，在选定的波长处测定其吸光度值，吸光度值的差值应在0.005 之内。2.1.4 消解管作比色管应符合使用说明书的要求，消解

14、管用于光度测定的部位不应有擦痕和粗糙；在放入光度计前应确保管子外壁非常洁净。2.2加热器2.2.1 加热器应具有自动恒温加热，计时鸣叫等功能，有透明且通风的防消解液飞溅的防护盖。2.2.2 加热器加热时不会产生局部过热现象。加热孔的直径应能使消解管与加热壁紧密接触。为保证消解反应液在消解管内有充分的加热消解和冷却回流，加热孔深度一般不低于或高于消解管内消解反应液高度 5mm。2.2.3 加热器后应在 10min 内达到设定的 1652温度，其他指标及检验参照 JJG 975 的有关要求。2.3 光度计光度测量范围不小于02 吸光度范围，数字显示灵敏度为 0.001 吸光度值。2.3.1 普通光

15、度计 在测定波长处，可用普通长方型比色皿测定的光度计。2.3.2 专用光度计 在测定波长处，用固定长方形比色皿（池）测定 COD 值的光度计或用消解比色管测定 COD 值的光度计。 宜选用消解比色管测定 COD 的专用分光计。2.3.3 性能校正 在正常工作时，比色池（皿）或消解比色管装入适量水调整为吸光度值或 COD值为 0.000 时，每隔 1min，读取记录一次数据，20min 内吸光度小于0.005 或COD 值变化小于6mg/L。光度计其他指标及检验参照 JJG 975 的有关要求。2.4 消解管支架不擦伤消解比色管光度测量的部位，方便消解管的放置和取出，耐 165热烫的支架。2.5

16、 离心机可放置消解比色管进行离心分离，转速范围为04000 r/min。2.6 手动移液器（枪）最小分取体积不大于 0.01 mL。2.7 A级吸量管、容量瓶和量筒2.8 搅拌器3、试剂：3.1、硫酸：（H2SO4）=1.84g/mL。3.2、硫酸溶液：将100mL硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌混匀，冷却备用。3.3、硫酸银硫酸溶液：（Ag2SO4）=10g/L 。将 5.0g 硫酸银加入到 500mL 硫酸（3.1）中，搅拌，使其溶解。3.4、硫酸汞溶液：（HgSO4）=0.24g/mL。将 48.0g 硫酸汞分次加入 200mL 硫酸溶液（3.2）中，搅拌溶解。3.5、重铬酸钾

17、（K2Cr2O7）：优级纯。3.6、重铬酸钾标准溶液3.6.1、重铬酸钾标准溶液：c (1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。将重铬酸钾（3.5）在 1202下干燥至恒重后，称取 24.5154g 重铬酸钾溶于600mL水中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.6.2 、重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L将重铬酸钾（3.5）在 1202下干燥至恒重后，称取 7.8449g重铬酸钾溶于 600mL 水中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3

18、.6.3 、重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。将重铬酸钾（3.5）在 1202下干燥至恒重后，称取 5.8837g 重铬酸钾溶于 600mL 水中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.7、 预装混合试剂3.7.1 、在一支消解管（7.1）中，按表 1 的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。3.7.2、配制不含汞的预装混合试剂， 用硫酸溶液（3.2）代替硫酸汞溶液（3.4），按照（3.7.1）方法进行。3.7.3、预装混合

19、试剂在常温避光条件下，可稳定保存 1 年。3.8、邻苯二甲酸氢钾C6H4(COOH)(COOK)：基准级或优级纯。1mol 邻苯二甲酸氢钾C6H4(COOH)(COOK)可以被30mol重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)完全氧化，其化学需氧量相当 30mol 的氧（1/2 O）。3.9、邻苯二甲酸氢钾COD标准贮备液3.9.1、COD 标准贮备液：COD 值 5000mg/L。将邻苯二甲酸氢钾（3.9）在 105110下干燥至恒重后，称取 2.1274g 邻苯二甲酸氢钾溶于250mL水中，用水定容到500mL容量瓶中。3.9.2、COD标准贮备液：COD值 1250mg/L。取50.00mL C

20、OD标准贮备液，用水定溶于200mL容量瓶中。3.9.3、COD 标准贮备液：COD 值 625mg/L。取25.00mL COD标准贮备液（3.9.1），用水定溶于200mL容量瓶中。3.10、邻苯二甲酸氢钾 COD 标准系列使用液3.10.1、高量程（测定上限 1000mg/L）COD 标准系列使用液：COD 值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L 和 1000mg/L。分别量取 5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL 和50.00mL的COD 标准贮备液（3.9.1），用水定溶于250mL容量瓶中。3.

21、10.2、低量程（测定上限 250mg/L）COD标准系列使用溶液：COD 值分别为 25 mg/L 、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L 和 250mg/L。分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mLCOD 标准储备液（3.9.2），用水定溶于250mL容量瓶中。3.10.3、低量程（测定上限 150mg/L）COD标准系列使用溶液：COD 值分别为25 mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg/L、125 mg/L和150mg/L。分别量取10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00m

22、L、50mL和 60.00mL COD标准贮备液（3.9.3），用水定溶于250mL容量瓶中。3.11 硝酸银溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。将 17.1g 硝酸银溶于 1000mL 水。3.12 铬酸钾溶液：（K2CrO4）=50g/L。将 5.0g 铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银溶液（3.11）至有红色沉淀生成，摇匀，静置 12h，过滤并用水将滤液稀释至 100mL。4、步骤：4.1 校准曲线的绘制4.1.1 打开加热器，预热到设定的 1652。4.1.2 选定预装混合试剂(3.7)，摇匀试剂后再拧开消解管管盖。4.1.3 量取相应体积的 COD 标准系列溶液（试样）沿消解管内

23、壁慢慢加入消解管中。4.1.4 拧紧消解管管盖，手执管盖颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁。4.1.5 将消解管放入 1652的加热器的加热孔中，加热器温度略有降低，待温度升到设定的 1652时，计时加热 15min。4.1.6 待消解管冷却至 60左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。4.1.7 高量程方法在 600nm20nm 波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光度值。低量程方法在 440nm20nm 波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光度值。4.1.8 高量程 COD 标准系列使用溶液 COD 值对应其测定的吸光度值减去空

24、白试验测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。低量程 COD标准系列使用溶液 COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。4.2 空白试验用水代替试样，按照（4.1.1）至（4.1.7）的步骤测定其吸光度值，空白试验应与试样同时测定。4.3 试样的测定4.3.1根据测定范围选定对应的预装混合试剂（3.7），将已稀释好的试样在搅拌均匀时，取相应体积的试样。4.3.2 按照（4.1.1）至（4.1.8）的步骤进行测定。4.3.3 当试样中含有氯离子时，选用含汞预装混合试剂（3.8）进行氯离子的掩蔽。氯离子同 Ag2SO4易形成 AgCl 白色乳状块，在加热消解前，应颠倒

25、摇动消解管，使白色块状消失。4.3.4 若消解液混浊或有沉淀，影响比色测定时，应用离心机离心变清后，再用光度计测定。若消解液颜色异常或离心后不能变澄清的样品不适用本测定方法。4.3.5 若消解管底部有沉淀影响比色测定时，应小心将消解管中上清液转入比色池（皿）中测定。4.3.6 测定的 COD值由相应的校准曲线查得，或由光度计自动计算得出。5、计算：在600 nm20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：（COD）=nk（AsAb ）+a（1）在 440nm20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：（COD）= nk（Ab As）+a（2）式中： （COD）水样 COD 值，单位为

26、mg/L；n水样稀释倍数；k校准曲线灵敏度，单位为（ mg/L）/1；As试样测定的吸光度值；Ab空白试验测定的吸光度值；a校准曲线截距；单位为 mg/L。6、注意事项：测定时注意测定范围的选择，COD 测定值一般保留三位有效数字。（二）重铬酸钾法水和废水监测分析方法(第四版)国家环保总局(2002年)1、方法原理在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指不剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L。留0.0

27、25 mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定550mg/L的COD值，但低于10mg/L，时测量准确度较差。2、仪器 回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。 加热装置:变阻电炉。 50ml酸式滴定管。3、试剂 3.1重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L)：称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。3.2试亚铁灵指示液:称取1.458g邻菲罗啉（C12H8N2H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100mL

28、，贮于棕色瓶内。3.3硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L：称39.5g硫酸亚铁铵于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，棍匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁按溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中:C一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L ) ; V一硫酸亚铁按标准滴定溶液的用量(mL)。3.4硫酸一硫酸银溶

29、液:于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解(如无2500mL容器，可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银)。3.5 硫酸汞:结晶或粉末。4、步骤4.1 取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释不20.00mL)置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热同流2h(自开始沸腾时计时)。注:对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm 150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是

30、否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学击软量很高，则废水样应多次逐级稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)，摇匀。以下操作同上。4.2冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。4.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁按标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁按标准溶液的用量

31、。4.4测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。5、计算式中:C硫酸亚铁钱标准溶液的浓度(mol/L); V0滴定空白时硫酸亚铁钱标准溶液用量(mL); V1滴定水样时硫酸亚铁钱标准溶液的用量(mL)； V水样的体积(mL) ; 8氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。6、注意事项 6.1使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离了浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10:1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。6.2水样取用体积可在10.0050.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得