浙江工商大学高分子物理与化学考研真题七套吐血推荐.docx

1、浙江工商大学高分子物理与化学考研真题七套吐血推荐浙江理工大学二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子物理 代码：925 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、填充题（共60分，每题3分）1高分子链的构象是指 。2与碳链高分子相比，当主链中含C-N键时，其柔顺性 。3高分子的凝聚态只有固态和液态，没有气态，说明 。4在高分子聚合物的晶体中，由于分子间力的各向异性，不出现 晶格。5高聚物的结晶必须在 与 之间的温度范围内进行。6使高分子形成单晶，浓度要足够 ，结晶温度要 或者过冷程度要 。7球晶是高分子最常见的结晶形态，一般是由结晶性聚合物从 或 时，并且在不存在应

2、力或流动的情况下形成的。8高分子取向是指 。9高分子的特性粘度主要反映了 与 之间的内摩擦效应，其值决定于前者的性质，但更决定于后者的形态和大小，是一个与后者的 有关的量。10温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用，包括 和 。11假设有一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol，分子量为105的分子有5 mol，那么其数均分子量为 。12熔融指数是用于表征高聚物熔体流动性高低的方法之一，具体是指 。13假塑性流体是指 。14当温度升到足够高时，在外力作用下，由于 ，聚合物完全变为粘性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。15硫化橡胶试样在周期性交变拉伸作用下，应变落后于应力变

3、化的现象称为 现象，对应于同一应力值，回缩时的应变 拉伸时的应变。拉伸曲线下的面积表示 ，回缩曲线下的面积表示 ，两个面积之差表示 。16塑料绳子挂上一定重量的物品，就会慢慢地伸长；解下物品后，绳子会慢慢地回缩，这就是 现象。它反映了材料的 和 。17共混高分子中，若只有一个Tg，说明两组分的相容性 。18若材料中存在某些缺陷，在受力时，缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加，这种现象称为 。19高聚物破坏的两种形式中，脆性断裂的分子机理为 ，而韧性断裂的分子机理为 。20拉伸应变速率会影响高聚物的应力应变曲线，在其它条件相同的情况下，高速拉伸会使所测高聚物的强度偏 、断裂伸长偏 、弹性模量偏 。

4、二、简答题（共40分，每小题5分）：1请比较聚丁二烯与聚乙烯的柔顺性高低，并解释原因。2简述近晶型液晶的结构特征。3简述高分子的溶解过程。4简述高分子中支链长短对其熔体剪切粘度的影响，并说明原因。5为什么高分子的Tg开始时随分子量增大而升高，当分子量达到一定值后，Tg变为与分子量无关的常数。6解释玻璃态高聚物强迫高弹形变产生的原因。7一般模塑加工时的剪切速率都较高，为什么分子量分布宽的聚合物更容易被挤出或模塑加工。8何为溶剂化原则。三、计算分析题（共50分）：1聚乙烯试样长4英寸，宽0.5英寸，厚0.125英寸，加负荷62.5磅进行蠕变试验，得到数据如表所示。如果Boltzman原理有效，在1

5、00分钟时负荷加倍，问10000分钟时蠕变伸长是多少？（8分）t（分钟）0.11101001000990010000L（英寸）4.0334.0494.0764.114.1394.1844.185225下进行应力松弛实验，聚合物模量减少至105N/m3需要107h。用WLF方程计算100下模量减少到同样值需要多久？假设聚合物的Tg是25（8分）3三种常见高聚物PE（聚乙烯）、PS（聚苯乙稀）和PVC（聚氯乙稀）的热重曲线如下图所示。请比较三者的热稳定性，并分析引起它们热稳定性差异的原因。（10分）4试画出不同分子量大小的非晶高聚物和交联高聚物的形变温度曲线，并分析它们存在的力学状态和转变。（12

6、分）5将50.0g聚合物样品进行分级，各级的重量及对应的粘均分子量如下：（1）1.5g，2000；（2）5.5g，50000；（3）22.0g，100000；（4）12.0g，200000，（5）4.5g，500000，（6）1.5g，1000000。假设每个级分都是单分散的，计算数均、重均分子量及多分散指数d；实验测得原来聚合物的数均为7000，说明这个结果和上述计算的结果之间为什么会有差别。（12分）浙江理工大学二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学B 代码：924 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一填空 25% 1 尼龙66的化学名称是 ，其聚合物

7、结构式分子式是 ；涤纶聚酯的化学名称是 ，其聚合物结构式为 。2 官能度指的是 。一般 体系将形成 ， 体系将形成 缩聚物， 体系将形成 缩聚物。3 在缩聚反应中，单体浓度低时有利于 ，高时有利于 。4自由基聚合的基元反应包括 ， ， 和 ，其动力学特征是： ， ， 。5自由基聚合中的所谓半衰期指的是 。6 动力学链长的定义是 。7乳液聚合时一般有 ， 和 三相存在。二多项选择题 25%1引发剂效率产生的原因是引发剂的 。A: 诱导分解 B: 引发剂向单体的链转移反应 C: 引发剂向高分子链转移反应 D: 笼壁效应 E: 笼壁效应伴副反应 F: 引发剂与杂质的消耗反应2自由基共聚产物类型可以分

8、为 。A: 交替共聚物B: 全同立构共聚物C: 无规共聚物D: 间同立构共聚物E: 嵌段共聚物F: 接枝共聚物3交替共聚物形成的条件是竞聚率 。 A: r1=0 B: r2=0 C: r1=1 D: r2=1 E: r1= F: r2=4取代基对单体活性和自由基活性的影响主要表现在它的 。A: 极性效应 B: 立体效应 C: 共轭效应 D: 笼壁效应 E: 位阻效应 F: 诱导效应5传统自由基聚合的四种方法是： 。A: 熔融聚合 B: 本体聚合 C: 界面聚合 D: 乳液聚合 E: 溶液聚合 F: 悬浮聚合三计算分析题 50%1简单分析引发剂和催化剂在两大聚合反应中的不同。5%2作图说明连锁聚

9、合和逐步聚合时随着聚合反应程度的增大，单体转化率和产物平均聚合度的不同变化趋势，并结合上述变化趋势阐述自由基聚合和逐步聚合机理的不同。10%3综合考虑自由基聚合中引发剂分解动力学方程，自由基聚合微观动力学方程以及动力学链长方程，阐述当改变引发剂浓度后对上述聚合参数会产生什么影响。10%4(1)简述高聚物平均分子量的3种表示法，并说明为什么同一种高聚物可以有不同的分子量的表示。(2)这三种表示法之间有何联系？并说明原因。(3)计算下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。10%a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30000；b、组分B：质量 = 5g， 分子量 = 70000；c

10、、组分C：质量 = 1g， 分子量 = 1000005(1)高分子化学中，如何理解官能团等活性，凝胶化现象和自动加速作用这三者与体系粘度的关系？(2)邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a.平均官能度，并说明聚合过程是否有凝胶的危险；b.按Carothers法求凝胶点。15%浙江理工大学二O一O年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学A 代码：720 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、简答题（35分）1马来酸酐难以进行自由基均聚，为什么？（3分）2苯乙烯、氯乙烯和异丁烯三种单体中，哪种单体可以用萘钠引发聚合？该聚合过程需要在高真空或惰性气氛下

11、进行，为什么？（6分）3当乳液聚合进行到第阶段（即自胶束消失开始，到单体液滴消失为止）时补加一定量引发剂，聚合速率是否会变化，为什么（5分）4在市售的单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等常含有少量的对苯二酚，主要起什么作用？进行聚合反应前如何去除？若没有去除，则会对聚合反应有何影响（6分）5进行二元共聚时，单体M1的竞聚率如何表示，有何物理意义？二元交替共聚和二元恒比理想共聚的条件是什么？（4分）6在自由基聚合反应中，链终止速率常数kt大于链增长速率常数kp，为什么还可以生成长链聚合物分子？（5分）7高压聚乙烯和低压聚乙烯各采用什么聚合机理来制备？（2分）8在自由基共聚合中，e值相差较大的两种单体容

12、易发生什么共聚？Q、e相近的两种单体间容易发生什么共聚？（4分）二、问答题及计算题（115分）1从适当的单体出发，合成下列聚合物，写出反应方程式，注明必要的反应条件，并说明反应机理（逐步聚合还是连锁聚合）（16分）（1）维尼纶 （2）丁苯橡胶 （3）涤纶 （4）聚碳酸酯2解释下列概念（15分） （1）引发剂效率 （2）活性聚合 （3）反应程度（4）临界胶束浓度 （5）界面缩聚3写出以BPO为引发剂，四氯化碳为溶剂苯乙烯溶液聚合时各个基元反应。（12分）4丙烯腈单体可以在52的硫氰化钠水溶液中进行聚合，也可以在纯水介质中聚合。在这两种聚合过程中各选用什么类型的引发剂（水溶性还是油溶性）？哪种聚合

13、过程的自动加速现象出现得早，为什么？（8分）5为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？（6分）6在只有单体和引发剂参与反应的自由基聚合中， (1) 在什么条件下生成聚合物的平均聚合度主要与引发剂浓度和单体浓度有关，而受反应温度的影响较小；（2）在什么情况下生成聚合物的平均聚合度主要受温度影响，而与引发剂浓度无关。（6分）7（15分）60以AIBN为引发剂，苯乙烯本体聚合，若全部为偶合终止，f=0.8，kd=9.510-6 s-1，kp=176 L(mols)-1，kt =7.2107 L(mols)-1， CM=6.210-5

14、。60苯乙烯的密度为0.887gmL-1。为得到的PS。 试计算： （1）c(I)=？ （2） （3）计算转化率为10%时所需的时间？8（12分）在生产AS树脂时，采用丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）进行共聚。此共聚体系的竞聚率r1=0.04，r20.40。问：（1） 若丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料比m1 ：m2 = 2476 (质量比)，计算反应初期所合成的共聚物组成。如何保证合成组成均一的共聚物？（2）若丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料比m1 ：m2 = 19(质量比)，计算反应初期共聚物的组成，并说明随转化率的增加共聚物组成的变化情况。采用何种工艺才能保持共聚物组成的均一？9.

15、 （12分）等摩尔的己二酸和己二胺进行缩聚反应，需要外加多少摩尔的苯甲酸才能使所制备的聚酰胺-66的相对分子质量=10000？并写出有关的聚合反应方程式。已知：苯甲酸的相对分子质量，重复单元分子量，反应程度。10 ( 7分) 欲使1000g环氧树脂(环氧值为0.2)，用官能团等摩尔的乙二胺固化。 （1）用Carothers方程计算凝胶点Pc。（4分）（2）计算固化剂的用量。（3分）11(6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率和聚苯乙烯的平均聚合度。聚合温度为60，kp176 L/mols, c(M)5.0mol/L, N3.21014个/mL水,1.11012个分子/ mLs。浙江理工大学二OO九

16、年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学 A 代码： 720 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、简答题（35分）1、写出下列聚合物的重复单元结构，单体名称和聚合反应式。指明属于加聚还是缩聚，连锁聚合还是逐步聚合。聚甲基丙烯酸甲酯；腈纶；聚偏二氟乙烯；尼龙-610；聚丁二烯（10分）2、名词解释：嵌段共聚物、悬浮聚合、前末端效应、硫化、热塑性聚合物（10分） 3、有机玻璃进行本体聚合时加入少量有机玻璃碎片，目的和机理是什么？（5分）4、氯乙烯聚合的聚合度和聚合速率分别由什么控制，为什么？（5分）5、聚丙烯腈纤维中常带有丙烯酸甲酯和衣康酸，其作用是什么？（5分）二、

17、问答题 （45分）1、在苯乙烯单体中加少量乙醇进行聚合，聚苯乙烯分子量低于本体聚合，但加入乙醇到一定程度，聚苯乙烯分子量高于本体聚合，解释这一现象。（7分）2、自由基聚合中温度对聚合反应速率的影响（7分）3、乳液聚合初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合，之后聚合速率下降，从聚合机理和动力学角度分析其原因。（5分）4、为什么在尼龙-6生产中要加入酸作为分子量控制剂，而涤纶不加分子量控制剂？（7分）5、在自由基共聚中，苯乙烯的相对活性远大于乙酸乙烯，但乙酸乙烯均聚时加入少量苯乙烯，将使聚合难以进行，解释这一现象。（7分）6、某木材公司买了二种酚醛树脂的胶水来生产三合板。胶水1的

18、生产配方为（苯酚：甲醛=6:7, 加碳酸钠）；胶水2的生产配方为（苯酚：甲醛 = 6:5, 加草酸）。这二种胶水在使用过程有何不同？请详细说明原因。（7分）7、由于聚丙烯酸乳液增稠剂具有分散速度快等特点，倍受欢迎。公司为了开发乳液聚丙烯酸增稠剂，请您给出可能的生产方案。（5分）三、计算题 （70分）1、以过氧化二特丁基为引发剂，在60oC下进行苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度（1.0 mol/L），过氧化物（0.01 mol/L），引发和聚合的初速分别为4.010-11和1.510-7 mol/Ls。试计算(fkd)，初期聚合度，初期动力学链长，并说明在本题中初期聚合度与初期动力学链长的关系。计算时

19、采用下列数据和条件：CM = 8.010-5, CI = 3.210-4, CS (苯) = 2.310-6, 60oC下苯乙烯密度为0.887g/ml，60oC下苯密度为0.837g/ml，设苯乙烯-苯体系为理想溶液。（12分）2、邻苯二甲酸分别与等物质量或等基团数的甘油或季戊四醇进行缩聚，求其平均官能度和凝胶点。（8分）3、苯乙烯用过氧化物引发聚合，其链引发、链增长、链终止活化能分别为Ed=125.6，Ep=32.7，Et=10kJ/mol。计算聚合温度由50度升到60度时，聚合速率和分子量的变化。（14分）4、苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5下进行自由基共聚时，其 r1=0.64，r2

20、=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/(mols)，求（1）计算共聚时的反应速率常数；（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；（3）作出此共聚反应的F1f1曲线；（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施? （12分）5、用己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子质量约为15000，反应程度为0.995。试计算两单体原料比，不同单体过量时产物的端基分别是什么？如需合成相对分子质量为19000的聚合物，产物的端基分别是什么？（12分）6. 某一耐热性芳香族聚酰胺数均分子量为24990。聚合物经水解后,得38.91%(重量,下同)对苯二胺，59.81%对苯二甲

21、酸，0.088%苯甲酸。试写出分子式，计算聚合度和反应程度。如果苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。（12分）浙江理工大学二OO八年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学 代码：720 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、 简答题 (35 分)1. 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐四种单体中，哪一种单体既能进行阴离子和阳离子聚合，又能进行自由基聚合？(2分)2. 用自由基聚合制备的聚乙烯带有一些短支链，其原因是什么？（3分）3. 采用热分解型引发剂引发聚合，聚合温度升高，对总聚合速率和分子量有何影响？(4分)4. 欲在20下进行苯乙烯的乳液聚合，应选用的引发

22、剂是过硫酸钾还是过硫酸钾与FeSO4组成的复合体系，并简要说明原因。（3分）5. 乳液聚合的主要组分是什么？聚合的主要场所在何处？乳液聚合恒速段结束的标志是什么？（6分）6. 在缩聚反应中，什么是官能团等活性原则？（2分）7. 在苯乙烯的乳液聚合过程中，延长聚合反应时间的主要目的是什么？（2分）8. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应深度？（4分）9. 什么是凝胶效应，引起凝胶效应的原因是什么？（6分）10. 进行自由基聚合时，通常要除去氧气，为什么？有的单体储存时，加入少量的对苯二酚，主要起什么作用？（3分）二、 回答题及计算 (115分) 1. 写出合成下列聚合物的单体名称和

23、聚合反应式，反应属于连锁聚合还是逐步聚合。（12分）1）有机玻璃 2）尼龙-610 3）涤纶2. 解释下列概念（每题4分，共20分）1）笼蔽效应 2）竞聚率 3）动力学链长 4）临界胶束浓度 5）Q-e概念3. （12分）写出苯乙烯以AIBN为引发剂、以甲苯为溶剂进行自由基溶液聚合时的各个基元反应。4.（6分）乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散在介质水中，乳液聚合可以做到提高聚合反应速率而不降低聚合物分子量，但是悬浮聚合却不能，为什么？5. （8分）聚合反应中如何控制聚合物的分子量是一个十分重要的问题。试以氯乙烯的悬浮聚合、丁二烯的乳液聚合为例，简述在上述聚合过程中是如何控制聚合物的分子量。6.

24、 （5分）从结构上分析，氯乙烯与苯乙烯能否进行共聚？说明理由。7. （12分）试根据Carothers方程求下列各情况的凝胶点： （1） 邻苯二甲酸酐与甘油等官能团量；（2） 邻苯二甲酸酐与甘油摩尔比1.5:0.98;（3） 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比1.5:0.99:0.002;（4） 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比1.5:0.5:0.7; 8. （15分）用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合，甲基丙烯酸甲酯的分子量为100。已知：C (偶合终止分率)0.15； D (歧化终止分率)0.85； 引发剂效率 f 0.8； kp3.67102 L/ mol

25、.s； kd 2.010-6 s-1； kt9.30106 L/ mol.s； 引发剂 浓度c(I)0.01 mol / L； CM1.8510-5； CI210-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；计算聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度。9.（15分）在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标。已知：丁二烯（M1）和丙烯腈（M2）共聚合成丁腈橡胶，r1=0.3 ，r2=0.02 。 （1） 画出F1f1曲线示意图，并计算出下表中5个点的F1值。00.20.40.50.60.81.001.0（2）若共聚物中丙烯腈单体单元含量为40wt%。采取何种措施可以得到组成基本

26、均一的共聚物，试通过计算说明。10. (共10分) 等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以单体总数计)来封锁端基。(1) 写出有关的聚合反应方程式。(2) 当P=0.995，聚酯的平均聚合度？ 浙江理工大学二OO八年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学B 代码： 924 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、填空（40分，每空1分）1. 在体型缩聚反应中，当反应达到某一时刻时，体系的粘度出现突然增大现象，其本质是因为开始生成了，在此刻的反应程度叫。 2. 逐步聚合方法一般有三种 、 、 和 。 3. 涤纶的分子式是 ，重复单元是 结构单元是

27、 。 4. 在连锁聚合反应中，偶氮二异丁氰是进行 聚合的引发剂，路易斯酸是进行 聚合的引发剂，碱金属及其有机化合物是 聚合的引发剂。 5. 在自由基聚合反应中，能明显减缓聚合反应速度的物质称为 ，能停止聚合反应进行曲的物质称为 ，能改变聚合物分子量，但对反应速度没有影响的称为 。6.竞聚率r1定义为 ，它表示了 ，当r11时，表示 ，r11时，表示 。7. Ziegler-Natta催化剂至少由两组份组成，即 和 构成；经典的乙烯聚合的催化剂是 和 经典的丙烯聚合的催化剂是 和 8. 根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。（官能度）体系则导致缩合反应；导致线型缩聚；体系

28、则导致体型缩聚。9. 二元共聚物探险单体结构单元的排列，可有 、 、 和 四种共聚物。 10自由基聚合根据其转化率随时间的变化，聚合反应过程分为 、 、 和 四个时期。 11自由基聚合中，欲降低聚合物分子量可选择聚合温度，引发剂浓度，添加等方法。 12由一种单体形成的聚合物称为 ，由两种以上单体聚合而成的聚合物称为 。 二、简单介绍自由基聚合反应中两个引发剂副反应（10分）三、结合下面两图，简单阐述连锁聚合反应与逐步聚合反应的区别.（10分）四、比较自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合的动力学特点。（10分）五、试分析四种自由基聚合实施方法的特征（12分）六、在醋酸乙烯单体中混有少量的醋酸烯丙酯

29、，对自由基聚合反应有何影响（8分）七、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程。（10分）八、用亚麻仁油酸(单官能度羧酸)、邻苯二甲酸、甘油(三官能度醇)、1，2-丙二醇缩聚制成醇酸树脂，其原料的摩尔比为1.0：1.8：1.0：0.6，试计算：该体系的平均官能度及能否形成凝胶；（15分）九、苯乙烯在60，用AIBN引发聚合，测得Rp=0.25510-4mol/L S,Xn2460，如果不考虑向单体链转移，试求： （1）动力学链长（偶合终止） （2）引发速率Ri （3）AIBN在60下的t1/2=16.6hr,f=0.8,理论上需要 多少 AIBN（20分）十、在苯乙烯(M1)和丙

30、烯腈(M2)的共聚反应(rl =0.41、r2=0.04)中，如何制备组成均一的共聚物?（15分）浙江理工大学二OO八年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子物理 代码： 925 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、填充题（共60分，每题3分）1高分子链的构造是指 。2聚丁二烯的柔顺性好于聚乙烯的原因是 。3高分子的凝聚态只有固态和液态，没有气态，说明 。4在高分子聚合物的晶体中，由于分子间力的各向异性，不出现 晶格。5高聚物的结晶必须在 与 之间的温度范围内进行。6使高分子形成单晶，浓度要足够 ，结晶温度要 。7结晶高聚物的熔限大小与结晶温度有关，结晶温度越低，熔限越 ，这是由于 。8增塑可以降低高聚物的玻璃化温度，增加弹性，这是由于 。9高分子的特性粘度主要反映了 与 之间的内摩擦效应，其值决定于前者的性质，但更决定于后者的形态和大小，是一个与后者的 有关的量。10温度升高对高分子的分子运动有两方面的作用，包括 和 。11假设有一聚合物样品