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1、备考第二轮复习高中化学易错点剖析与高考题逆袭有关比较溶液中离子浓度的方法高中化学易错点剖析与高考题逆袭(11)比较溶液中离子浓度的方法【易错点剖析】比较溶液中离子浓度问题头绪烦多，难以把握，尤其是许多材料中归纳出“质子守恒”，更使难度增大。为使考生顺利解决此类问题，现在分为两类进行总结。为了表达方便，我们把溶液中由溶质直接产生的、大量的离子浓度(不考虑任何平衡)，称为宏量离子浓度 ；把溶液中通过电离或水解等平衡产生的、微量的离子浓度，称为微量离子浓度 。1.比较大小关系的方法三个步骤。首先考虑混合溶液中可能存在的化学反应，确定真正的溶质成分，并写出宏量离子的浓度。依题意写出一个主要的平衡及水的

2、电离平衡，讨论离子浓度的大小变化。汇总前两步之后的离子浓度大小关系，其中宏量离子浓度远远多于微量离子浓度。【例1】0.1mol/L的NaOH溶液和0.2mol/LNH4Cl溶液，等体积混合后溶液显碱性，则下列粒子浓度关系正确的是（ ）A.c(NH4+)c(Cl-)c(Na+)c(OH-)c(H+) B.c(Cl-)c(NH4+)c(Na+)c(OH-)c(H+)C.c(Cl-)c(Na+)c(NH4+)c(OH-)c(H+) D.c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(Na+)c(H+)答案B。解析：两种溶液混合后发生反应，得到NH4Cl、NaCl、NH3H2O等浓度混合溶液；宏量离子的浓度

3、为Cl-:2、Na+:1、NH4+:1、NH3H2O:1(每份是0.05mol/L，但是本题用不到此准确数据)。依题意溶液显碱性写出：NH3H2ONH4+OH-；同时H2OH+OH-。NH4+NH3H2O浓度略减小，NH4+浓度略增大。两平衡均产生OH-，因此c(OH-)c(H+)汇总前两步之后Cl-:2、Na+:1、NH4+:1+、NH3H2O:1-，两种微量离子c(OH-)c(H+)。结果为：c(Cl-)c(NH4+)c(Na+)c(NH3H2O)c(OH-)c(H+)。2.比较等量关系的方法若恐惧“质子守恒”则可以完全删除之。首先考虑可能存在的化学反应，确定真正的溶质成分 。写物料守恒式

4、。指盐中的离子可能水解(或电离)生成多种形式的粒子，其总和一定等于水解(或电离)前的粒子总量。如：在0.1mol/LNa2S溶液中：c(Na+)=2c(S2-)+c(HS- )+c(H2S) =0.2mol/L。在浓度均为0.1mol/LNaHCO3和Na2CO3混合溶液中：2c(Na+)=3c(CO32-)+c(HCO3- )+c(H2CO3) 。写电荷守恒式。指任何电解质溶液在整体上不显电性，即溶液中所有阳离子带的正电总量，与所有阴离子带的负电总量相等。如在Na2S溶液中：含有离子为Na+、H+、S2-、HS-、OH-，电荷守恒表达式：c(Na+)+c(H+) = 2c(S2-)+c(HS

5、- )+c(OH- )。对于“质子守恒”。若能掌握并运用尽可运用，若感觉到把握困难，完全可以抛弃不用。简单的等量关系能通过或直接判断比较，在比较复杂的离子浓度定量关系时，把在等式中不出现的离子的浓度进行等量代换 使两式联立得出结论。3.解题小技巧：(1)若溶质的成分不能确定时，一定运用电荷守恒关系判断。(2)若等式中存在分子形式，或无c(OH- )、c(H+)形式，一定与物料守恒有关。(3)若等式左右均为离子形式，或存在c(OH- )、c(H+)形式，一定符合电荷守恒关系。(4)不明确关系式是什么守恒，可用代入数值的方法进行判断。详见【例4】。【例2】在0.1mol/L的NaHCO3溶液中，溶

6、液中HCO3以水解为主，显碱性，下列关系式不正确的是（ ）A.c(Na+)c(HCO3-)c(H+)c(OH-) B.c(Na+) c(H+)c(HCO3-) c(OH-) 2c(CO32-)C.c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+) D. c(H+) c(H2CO3)c(OH-) c(CO32-)答案A。解析：用比较离子浓度大小的方法，可以判断A错C正确；B选项符合电荷守恒关系正确。把物料守恒式c(Na+)= c(CO32-)c(HCO3-)c(H2CO3)代入电荷守恒式c(Na+)c(H+)c(HCO3-)c(OH-)2c(CO32-)中，整理得出D式正确。【例3】(双选)室温

7、下，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）A物质的量浓度相等的NH4HSO4溶液、NH4HCO3溶液、NH4Cl溶液中，pH值：BHCl和CH3COONa混合溶液pH7：c(Na)(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)c(OH)CpH6的NaHSO3溶液中：c(SO)c(H2SO3)9.9107 molL1D浓度比为1:2的NaClO、NaHCO3混合溶液：c(HClO)c(ClO)2c(HCO)2c(H2CO3)2c(CO)答案BC。解析：A选项中NH4HSO4强酸性，NH4HCO3溶液碱性，NH4Cl溶液水解弱酸性，pH值应该；B选项中溶液混合后会反应生成c(C

8、H3COOH)=c(NaCl)，由溶液中性可推知CH3COONa有剩余，且c(CH3COONa)c(CH3COOH)，由溶液中性则忽略CH3COOH电离平衡和CH3COONa水解平衡；于是得c(CH3COONa)c(CH3COOH)c(NaCl)c(H)c(OH)，正确。C选项中把物料守恒式c(Na+)= c(SO32-)c(HSO3-) c(H2SO3)代入电荷守恒式c(Na+)c(H+)c(HSO3-)c(OH-)2c(SO32-)中，得 c(SO32-)-c(H2SO3)c(H+) -c(OH-) =10-6-10-8molL1=9.9107 molL1，正确。D选项中物料守恒：2c(H

9、ClO)c(ClO)2=c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，系数写错。【例4】室温下，下列溶液中粒子浓度大小关系不正确的是（ ）ACH3COONa和CaCl2等浓度混合溶液：4c(Na)+c(Ca2)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)B含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：2c(Na+)=3c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)C等浓度Na2C2O4与HCl溶液等体积混合：2c(C2O42)c(HC2O4)c(OH)c(Cl)c(H)DpH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)答案D

10、。解析：A选项中设CH3COONa和CaCl2各为1份，则c(Cl)=2，c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)=5，而4c(Na) + c(Ca2)=5，左右式相等，正确。B选项中设NaHC2O4和Na2C2O4各为1份，则由物料守恒2c(Na+)=6=3c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)，正确。C选项中溶液混合后反应生成等量NaHC2O4和NaCl，由电荷守恒关系知c(Cl)+2c(C2O42)c(HC2O4)c(OH)c(Na)c(H)，2c(Cl)=c(Na)；把前式中c(Na)用2c(Cl)代换即得此式，正确。D选项中盐酸c(H)与氨水c(O

11、H)相等，但氨水溶液浓度更大反应后过量，溶液显碱性，错误。【逆袭高考题】28.【2018江苏】(双选)H2C2O4为二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4102，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4105，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 molL1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )A0.1000 molL1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 molL1+c(C2O42 )+c(OH)c(H2C2O4 )Bc

12、(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) c(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)Dc(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)27.【2017江苏】常温下，Ka (HCOOH)=1.7710-4，Ka (CH3COOH)=1.7510-5，Kb (NH3H2O) =1.7610-5，下列说法正确的是 ()A. 浓度均为0.1 molL-1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和: 前者大于后

13、者 B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C0.2 molL-1 HCOOH 与 0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO-) + c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+) D0.2 molL-1 CH3COONa 与 0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl- ) c(CH3COOH) c(H+) 26.【2017全国I】常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ）A.KSP（H2X）

14、的数量级为10-6B.曲线N表示pH与的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)25.【2017全国II】改变0.1 molL-1 二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数(x)随pH的变化如图所示已知。下列叙述错误的是（ ）A.pH=1.2时，c(H2A)=c(HA-) B.lg K2(H2A)=-4.2C.pH=2.7时，c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时，c(HA-)=c(A2-)=c(H+)24.【2016江苏】(双选)H2C2O4为二元弱酸

15、。20时，配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.100 molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）ApH=2.5的溶液中：c(H2C2O4)+ c(C2O42-) c(HC2O4-)Bc(Na+)=0.100 molL-1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+ c(C2O42-)Cc(HC2O4-)= c(C2O42-)的溶液中：c(Na+)0.100 molL-1+ c(HC2O4-)DpH=7.0的溶液中：c(Na+)2c

16、(C2O42-)23.【2016天津】6室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是（ ）A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH=7时，三种溶液中：c(A)=c(B)=c(D) D当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)-c(H)22.【2016全国I】12298K时，在20.0mL 0.10mol L1氨水中滴入0.10 mol L1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所

17、示。已知0.10 mol L1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH C(CH3COO-) c(H+) c(OH-)15.【2013山东】某温度下，向一定体积0.1molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH=-lgOH)与pH的变化关系如图所示，则（ ）A.M点所示溶液的导电能力强于Q点B.N点 所示溶液中c(CH3COO-)c(Na)C.M点和N点所示溶液中H2O的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体

18、积等于醋酸溶液的体积14.【2013四川】室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/（molL1）反应后溶液的pHc（HA）c(KOH)0.10.19x0.27 下列判断不正确的是（ ）A.实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B.实验反应后的溶液中：c(OH)=c(K)-c(A)= molL-1 C. 实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1molL1D. 实验反应后的溶液中：c(K)=c(A)c(OH) =c(H)13.【2013浙江】1225时，用浓度为0.1000 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL

19、浓度均为0.1000 molL1的三种酸HX、HY、HZ滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZHYHXB根据滴定曲线，可得Ka(HY)105C将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY与HZ混合，达到平衡时：c(H)c(Z)c(OH)12.【2012江苏】(双选)25 时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)0.1 molL-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如图所示。下列有关叙述正确的是()ApH5.5

20、的溶液中：c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)BW点所表示的溶液中：c(Na+)+c(H+)c(CH3COOH)+c(OH-)CpH3.5的溶液中：c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)0.1 molL-1D向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H+)c(CH3COOH)+c(OH-)11.【2012海南】25时，a molL-1一元酸HA与b molL-1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是（ ）Aa=b Bab Cc(A-)= c(Na+) Dc (A-)c(H)，a=b

21、B若c(K)c(CH3COO)，abC若c(OH)= c(H)，ab D若c(K) c(CH3COO)，a7时，c(C6H5O-)c(K+)c(H)c(OH-) B.pHc(C6H5O-) c(H)c(OH-)C.VC6H5OH(aq)=10mL时，c(K+)=c(C6H5O-)c(OH)=c(H) D. VC6H5OH(aq)=20mL时，c(C6H5O-)+c(C6H5OH)= 2c(K+)6.【2011安徽】13、室温下，将1.000 mol/L盐酸滴入20.00 mL1.000 mol/L氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法正确的是（ ）Aa点由水电离出

22、的c(H+)=1.010-14mol/LBb点：c(NH4+)+c(NH3H2O)=c(Cl-)Cc点：c(Cl-)=c(NH4+)Dd点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热5.【2010江苏】12. 常温下，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 00 molL1CH3COOH溶液滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（）A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H) B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO) C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H) D滴定过程中可能出现：c(

23、CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)4.在25时，向20mL 0.1mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶液，其pH变化曲线如图所示，有关粒子浓度关系中，错误的是（ ）A在A点之前可能：c(Na+) c(OH-) c(CH3COO-) c(H+)B在A点：c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)C在B点：c(CH3COO-) c(Na+) c(H+)= c(OH-)D在C点：c(CH3COO-) c(Na+) c(H+) c(OH-)3. 25oC时，向25mL 一定浓度的 NaOH溶液中逐滴加入某浓度的 CH3COOH溶液，溶

24、液pH和加入的醋酸溶液的体积关系曲线如图所示。下列有关混合溶液说法错误的是（ ）A.A、B间的溶液中可能有：c(Na+) c(CH3COO-) c(OH-) c(H+)B.B点：c(CH3COO-)=c(Na+)c(OH)=c(H)C.C点：c(CH3COO-)c(Na+) c(H+) c(OH-)D.NaOH溶液和醋酸溶液的浓度都恰好为0.1 molL-12.室温下向10mL0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）Aa点所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH=7时，c(Na+)= c(A-)+ c(HA)Db点所示溶液中c(A-) c(HA)125 时，取浓度均为0.1 mol/L的醋酸溶液和氨水各20 mL，分别用0.1 mol/L NaOH溶液、0.1 mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是()A曲线，滴加10 mL溶液时必有：c(