完整word版大学有机化学反应方程式总结较全docx.docx

1、完整word版大学有机化学反应方程式总结较全docx.有 机 化 学一、烯烃1、卤化氢加成（1）XHXR CH CH 2 R CH CH 3【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】H3 CX +H3C+CH 3主快CH CH3XH3 CCH 2 + H+慢H3CX +H3 CX次+CH 2【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较 稳定的碳正离子 中间体。【注】碳正离子的重排（2）HBrR CH CH2 R CH 2 CH 2 BrROOR【特点】反马氏规则【机理】 自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、 HI 无效。【本质】不对称烯烃加成时生成

2、稳定的自由基 中间体。【例】BrH 3C CH CH 2BrH 3C HBrCH 2 +H +H 3 C CH CH 3HBrCH 3 CH 2 CH 2 BrBrH3C CH CH 3 Br2、硼氢化氧化1)B2 H 6R CHCH2R CH2 CH2 OH2)H O/OH -22【特点】不对称烯烃经硼氢化氧化得一反马氏加成 的醇，加成是 顺式 的，并且不 重排。【机理】.H3CH 3CH3CCHCH2CHCH 3CHCH 3HBH 2HBH 2HBH 2H 3CCH3CH=CH 2-CH 2CH 2CH 3(CH 3 CH 2 CH 2 )3BO OH-CH CH 2H3 CH 2CH 2

3、C BOOHHBH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2 CH 2 CH 3+-H3 CH 2 CH 2 CBOHOH3CH 2CH 2 COCH 2CH 2CH 3B-CH 2CH 2CH 3OOHHO OCH 2CH 2CH 3HOO-BOCH 2 CH 2CH 3B(OCH 2CH 2CH 3)3OCH2CH 2CH 3B(OCH 2 CH 2 CH 3 )3 + 3NaOH 3NaOH 3HOCH 2 CH 2 CH 3 3+ Na 3 BO 3【例】1)BH 3OH H2)H 2O2/OH -CH3 H CH 33、 X2 加成BrBr2 /CCl 4C C C

4、 CBr【机理】Br BrBrBr-Br+C + CBrCCC CC CBrBrH2OBr-H+BrC +CC CC C+HOH2 O【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成 。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。.【特点】 反式加成4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。-H3CCH3H3CCH3稀 冷 KMnO 4H2O H3 CCH 3H3COCH3CH3OH3 CH3CCH3MnOH OHOO2 ）热浓酸性高锰酸钾氧化RR2KMnO 4O+OCCCR 2 CR 1HH+RR1OH3）臭氧氧化RR2O1)O3CCC

5、R1H2)Zn/H 2OR4）过氧酸氧化R R2 ROOOHC CR1 HRR2AgCC+ O 2R1H5、烯烃的复分解反应CH2 CH2 催化剂+R R1【例】O+ R2 CR1 HOR R2R1 HOR R2R1 HnH2 C CH2R R1.OC6 H5OC6H5Grubbs catalystH2CCH2+ H2 C CH26、共轭二烯烃1）卤化氢加成H3CHXH2CCH 2HX高温 1 ， 4加成为主XH2C X低温 1 ， 2加成为主CH32）狄尔斯 - 阿德尔（ Diels-Alder）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4 加成产物。【例】OOCH 2苯

6、+OOCH 2OOCH2CHOCHO苯+CH2CH2二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。H2 /NiCH2CH 2CH2Br2/CCl 4HHCH2CH2CH2H2SO 4BrBrCH2CH2CH2HX(X=Br,I)HOHCH 2CH2CH2HX【特点】环烷烃都有 抗氧化性 ，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】.CH 3HBrCH2 CH2 CH CH3H Br2、环烷烃制备1）武兹（ Wurtz ）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】CCZnC2 H5 OHXXCH2 XZnCH2 XNaIBrKBr2

7、）卡宾卡宾的生成A、多卤代物的 消除+-X3CHYNaOH,RONa,R-LiB、由某些双键化合物的分解H2CCOH2C+-NNOCl 2CC-OCl卡宾与烯烃的加成反应【特点】 顺式加成 ，构型保持【例】C C 双键的保护XC + X - + HYXH2 C： + COH2 C： + N2-Cl 2H2 C：+ Cl + CO2.Cl 3CH/NaOHCl相转移催化剂ClBrBrBr 3 CH/KOC(CH 3 )3HOC(CHHHH3 C3 )3CH3H3CCH3类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICH2ZnI 。CH 2I2+ Cu(Zn)

8、ICH 2ZnI制备【特点】顺式加成，构型保持【例】CH2 I2Zn(Cu)H3 CCH2 I2H3CHCH3Zn(Cu)HCH3三、炔烃1、还原成烯烃1）、顺式加成R1H2R1R2Cat=Pb/BaSO 4 ,Pb/CaCO 3,Ni 3B.R2CatNaBH4(CH 3 COO) 2Ni Ni3B2）、反式加成H2 R1R1 R2 Cat=Na/ 液氨.Cat2、亲电加成1）、加 X2【机理】R2Br 2R1BrR1R2BrR 2.Br+中间体 R 1R 2【特点】反式加成2）、加 HXBr2HBrR CH H3C C CH3BrR BrHBrR RHR （一摩尔的卤化氢主要为反式加成）3

9、）、加 H2OH 2OR重 排OCH 2RRCHHgSO4/H 2SO4H OCH 3【机理】Hg+RHg+R+Hg2+H2O-H+HgRR+CHC+HHHOH+H2O+ORHgHR重 排RCH2HOHO HCH3【特点】炔烃水合符合马式规则 。【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。3、亲核加成1）、.OZn(CH 3COO)OH C CH+H 2C CH O C CH 3HC3OHHCH3OHH+HnHnCH 3COOCH 3H3COH OOHHCHOHHHH+n/2维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯nHOOOCH 22）、NH 4Cl,CuCl 2aqHC CH + HCN H

10、2CCNCH 3H3CNC N N CNCH 3H3CH2CH CH 2CH H 人造羊毛CNCN n3）、碱H C CH+C2 H5 OHH 2C CH OC 2H 5150 180 / 压力4、聚合.Cu2Cl22 HC CH H2C CH C CHNH 4ClCu2Cl23 HC CH H2C CH CH CH 2NH 4Cl3 HC CH金属羰基化合物Ni(CN) 23 HC CH5、端炔的鉴别Cu(NH 3)2+-+RCCHRCC Ag白色RCAg(NH 3 )2+RC-+CHC Cu红色【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时 易发生爆炸 ，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基

11、负离子R1 -L(L=X,OTs)RCCR 1R1 : 1烷基OOH-+(1)R1RC C CH 2 CH R1R C C Na(2)H 2OOOH(1) R1 CR2RCCC R1(2)H 2 OR 2【例】.ONaNH 2- +H3CCH 3H2OCH 3HC CHHC C NaHC COHOHCH3H2Al 2 O3CH3CH 2H2CH2 CPb/BaSO 4CH3CH3三、芳烃1、苯的亲电取代反应1）卤代FeBr 3+ Br22）硝化浓 H 2SO4+ 浓 HNO 33）磺化H 2SO 4+( 7%SO 3 )SO 3H H+4）傅 - 克（ Friedel-Crafts ）反应傅

12、- 克烷基化反应AlCl 3+ R Cl【机理】Br+HBrNO 2+H 2 OSO 3 H+H 2 OR.RCl+AlCl 3+AlCl 4R CH2H+RRCH2HR+R+AlCl 4HClAlCl 3【注】 碳正离子的重排 , 苯环上带有第二类定位基不能进行傅- 克反应。【例】CH 3+ H3CAlCl 3CH 3ClCH 3+CH 3AlCl 3CH 3H3 CClCH 3H3CCH 2Cl 2+AlCl 32CH1ClAlCl 33+ 3傅 - 克酰基化反应.OCl AlCl 3R+ROOOOAlCl 3RRCOOH+ ROR+【例】OCH3CH2COClCH3-CH 3Zn HgA

13、lCl 3浓 HClOO+OAlCl 3COOHO2、苯环上取代反应的定位效应1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有 :O ONR 2 NHR NH2 OH HN C R OR O C RR Ar X(F,Cl,Br,I)2）第二类定位基，间位定位基， 常见的有：ONR 3 NO 2 CF 3 Cl 3 COR COOH C ORCN SO 3H CHO【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊，为弱钝化的第一类定位基。3、苯的侧链卤代.CH 3CH 3FeCl+CH 3Cl2ClCH 2ClCH 3CH 2 BrClNBSh【机理】自由基机理4、苯的侧链

14、氧化1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有 氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。HC COOHKMnO 4H+【例】CH3 COOHKMnO 4H+H3C C CH 3 H3 C C CH 3CH 3 CH 32）用 CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。【例】.CH3 CH(OAc) CHOCrO 3 /Ac2 ONO2 NO 2 NO23）用 MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。CH3 CHOMnO 2H2SO 4O CH3CH2 CH3MnO 2H2SO 45、萘【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在 位，

15、因为进攻 位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。【例】NO2HNO 3H2SO4BrBr 2CCl4.SO 3 HH2SO4H2SO4SO3 HCH 3 CH3HNO 3HOAcNO 2NO2CH3CH 3HNO3HOAcNO 2 NO2 NO2 NO 2HNO3+H2SO4NO 2四、卤代烃1、取代反应（ 1）水解OH-R X R OHSH-R X R SH（ 2）醇解.R1ONa1R X R O RR1SNa1R X R S R（ 3）氰解CN-1R X R S RC2H 5OH（ 4）氨解XNH 3RR NH2XNH 3RR3 N（ 5）酸解R1COO-1R X R COOR（ 6）与炔钠反应1-1R X +R CCR C C R（ 7）卤素交换反应NaIR X R I丙酮2、消除反应（ 1）脱卤化氢 - 消除NaOHRCH CH2R CHCH2乙醇HCl【注】当有多种 -H 时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的 碳上的氢一起消除。【例】H3CKOHH3CH3CCH 3+CH2Br乙醇CH381%19%.H CH3C3CH3CH3KOHH2 CBr乙醇H2CClH1R C C RKOH1R C C RH乙醇Cl - 消除ClClCHNaOHCCl2Cl（ 2）脱卤素22RRR13Zn,RCCRR13乙醇BrBrRR