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1、题型集训37有机综合实验题型集训37有机综合实验 (2015江苏化学，21B)实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见下图，相关物质的沸点见附表)。其实验步骤为：附表相关物质的沸点(101 kPa)物质沸点/物质沸点/溴58.81，2二氯乙烷83.5苯甲醛179间溴苯甲醛229步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60 ，缓慢滴加经浓H2SO4干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10% NaHCO3溶液洗涤。步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时

2、间后过滤。步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。(1)实验装置中冷凝管的主要作用是_，锥形瓶中的溶液应为_。(2)步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为_。(3)步骤2中用10% NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的_(填化学式)。(4)步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是_。(5)步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止_。1(2014课标全国，26)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、 装置示意图和有关数据如下：相对分子质量密度/(gcm3)沸点/ 水中溶解性异戊醇880.812 3131微溶乙酸601.049 211

3、8溶乙酸异戊酯1300.867 0142难溶实验步骤：在A中加入4.4 g异戊醇、6.0 g乙酸、数滴浓硫酸和23片碎瓷片。开始缓慢加热A，回流50 min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。回答下列问题：(1)仪器B的名称是_。(2) 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是_；第二次水洗的主要目的是_。(3) 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后_(填标号)。a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出b直接将乙酸

4、异戊酯从分液漏斗的下口放出c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出(4)本实验中加入过量乙酸的目的是_。(5)实验中加入少量无水 MgSO4 的目的是_。(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是_(填标号)。(7)本实验的产率是_(填标号)。a30% b40% c60% d90%(8)在进行蒸馏操作时，若从130 便开始收集馏分，会使实验的产率偏_(填“高” 或“低”)，其原因是_。2(2013课标全国，26)醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下： 可能用到的有关数据如下：相对分子质量密度/

5、(gcm3)沸点/溶解性环己醇1000.961 8161微溶于水环己烯820.810 283难溶于水合成反应：在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓H2SO4，b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙，最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。回答下列问题：(1)装置b的名称是_。(2)加入碎瓷片的作用是_，如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是_(填正确答案标号)。A立即补加 B冷却后补加 C不需补加 D重新配料(

6、3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_。(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并_，在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的_(填“上口倒出”或“下口倒出”)。(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_。(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_(填正确答案标号)。A圆底烧瓶 B温度计 C吸滤瓶 D球形冷凝管 E接收器(7)本实验所得到的环己烯产率是_(填正确答案标号)。A41% B50% C61% D70%3(2013课标全国，26)正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。发生的反应如下：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列

7、表如下：沸点/密度/(gcm3)水中溶解性正丁醇117.20.810 9微溶正丁醛75.70.801 7微溶实验步骤如下：将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移到B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为9095 ，在E中收集90 以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集7577 馏分，产量2.0 g。回答下列问题：(1)实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由_。(2)加入沸石的作用是_。若加热后发现未加

8、沸石，应采取的正确方法是_。(3)上述装置图中，B仪器的名称是_，D仪器的名称是_。(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是_(填正确答案标号)。A润湿 B干燥 C检漏 D标定(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在_层(填“上”或“下”)。(6)反应温度应保持在9095 ，其原因是_ (7)本实验中，正丁醛的产率为_%。1(2014河南高中毕业班适应性考试)乙酸异戊酯常作为配制香蕉、梨、苹果等多种口味食品的香料。实验室合成乙酸异戊酯的原料是乙酸和异戊醇(CH3)2CHCH2CH2OH，其装置如图所示。合成反应：在甲中加入20 g异戊醇和少量碎瓷片，在不断搅拌下加入2 mL浓硫酸，冷却后加入

9、100 g稍过量的冰醋酸，再加入环己烷(能与产物形成共沸混合物，不参加反应)。安装带有分水器(预装有一定量的水)的冷凝回流装置，球形冷凝管中通入冷却水，用甘油浴缓慢加热仪器甲，冷凝回流一段时间。分离提纯：将反应粗产品倒入分液漏斗中，分别用少量10%Na2CO3溶液分两次洗涤。分去水层，向有机层中加入无水硫酸镁固体，静置一段时间后分离出液体，最后蒸馏除去环己烷得到纯净的乙酸异戊酯13 g。已知下列物质的沸点和密度：甘油环己烷乙酸异戊醇沸点/29080.7117.9132.5密度/gcm31.260.781.050.81请回答下列问题：(1)合成乙酸异戊酯的化学方程式为_。(2)仪器甲的名称是_。

10、(3)分水器可将仪器甲中产生的水分离出来，目的是_；按照球形冷凝管中冷却水的流向应该由_(填“a”或“b”)口进水。(4)本实验使用甘油浴加热的优点有_、_(答出两点即可)。(5)当观察到分水器中出现_现象时，可停止加热仪器甲，终止合成反应过程。(6)用10% Na2CO3溶液洗涤的作用是_。a除去未反应完的醋酸 b提高异戊醇的转化率c与异戊醇反应，除去杂质 d降低乙酸异戊酯在水中的溶解度(7)本实验中无水硫酸镁的作用是_。(8)本实验中异戊醇的转化率为_。2(2015廊坊质量监测)对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。

11、一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO4为催化剂(可循环使用)，在甲苯的CCl4溶液中，加入乙酸酐(CH3CO)2O，有脱水作用，45 反应1 h(如图所示)。反应结束后过滤，滤液分别用5% NaHCO3溶液和水洗涤至中性，再经分离、提纯得到对硝基甲苯。 (1)滤液用5% NaHCO3溶液处理的目的是_。(2)滤液在分液漏斗中洗涤静置后，分离出有机层的操作是_。(3)下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。催化剂n(催化剂)/ n(甲苯)硝化产物中各种异构体质量分数(%)总产率(%)对硝基甲苯邻硝基甲苯间硝基甲苯浓H2SO41.035.660.2

12、4.298.01.236.559.54.099.8NaHSO40.1544.655.10.398.90.2546.352.80.999.90.3247.951.80.399.90.3645.254.20.699.9NaHSO4催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为_。与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO4催化甲苯硝化的优点有_ (4)由表中数据可知甲苯硝化主要得到对硝基甲苯和邻硝基甲苯，原因是_对硝基甲苯和邻硝基甲苯的部分物理性质如下表：密度/(gcm3)沸点/溶解性甲苯0.866110.6不溶于水，易溶于硝基甲苯对硝基甲苯1.286237.7不溶于水，易溶于液态烃邻硝基甲苯1

13、.162222不溶于水，易溶于液态烃分离反应后产物的方案如图所示：其中，操作1的名称为_；操作2中需要使用下列仪器中的_(填序号)。A冷凝管 B酒精灯 C温度计 D分液漏斗 E蒸发皿3(2015东北三省四市模拟)苯甲酸甲酯是重要的化工原料，某化学兴趣小组仿照实验室制乙酸乙酯的原理以苯甲酸(C6H5COOH)和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯。有关数据如下：相对分子质量熔点/沸点/密度/(gcm3)水溶性苯甲酸122122.42491.2659微溶甲醇329764.60.792互溶苯甲酸甲酯13612.3196.61.088 8不溶.合成苯甲酸甲酯粗产品在圆底烧瓶中加入12.2 g苯甲酸和20 mL甲醇

14、，再小心加入3 mL浓硫酸，混匀后，投入几粒碎瓷片，在圆底烧瓶上连接冷凝回流装置后，小心加热2小时，得苯甲酸甲酯粗产品。回答下列问题：(1)该反应的化学方程式为_，该反应的原子利用率是_。(2)实验中，应选择(如上图)_(填序号)作为冷凝回流装置，该仪器的名称为_。(3)使用过量甲醇的原因是_。.粗产品的精制苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、苯甲酸和水等，现拟用下列流程图进行精制。(4)饱和碳酸钠溶液的作用是_，操作a的名称为_。(5)由于有机层和水层的密度比较接近，兴趣小组的同学无法直接判断有机层在上层还是下层，请你设计简单易行的方案，简述实验方法，可能的现象及结论_。(6)该实验中制得苯

15、甲酸甲酯8.30 g，则苯甲酸甲酯的产率为_。4(2015长春模拟)1乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料。实验室制备1乙氧基萘的过程如下：+H2O已知：相关物质的物理常数如下。物质相对分子质量状态熔点()沸点()溶解性水乙醇1萘酚144无色或黄色菱形结晶或粉末96278微溶于水易溶于乙醇1乙氧基萘172无色液体5.5267不溶于水易溶于乙醇乙醇46无色液体114.178.5任意比混溶1萘酚的性质与苯酚相似，有难闻的苯酚气味，苯酚在空气中易被氧化为粉红色。请回答以下问题：(1)将72 g 1萘酚溶于100 mL无水乙醇中，加入5 mL浓硫酸混合。将混合液置于如图所示的容器中加热充分反应。实验中

16、使用过量乙醇的原因是_ (2)反应结束，将烧瓶中的液体倒入冷水中，经处理得到有机层。为提纯产物设计以下四步操作：蒸馏；水洗并分液；用10%的NaOH溶液碱洗并分液；用无水氯化钙干燥并过滤。正确的顺序是_(填序号)。ABC(3)实验测得1乙氧基萘的产量与反应时间、温度的变化如图所示，时间延长、温度升高，1乙氧基萘的产量下降的原因可能是_。(4)提纯的产品经测定为43 g，本实验中1乙氧基萘的产率为_。题型集训37有机综合实验【三年高考真题演练】2015年高考真题解析(1)冷凝管的主要作用是冷凝回流，防止反应物逸出，提高原料的利用率。由于液溴易挥发且溴蒸气有毒，不能直接排入空气，需要用NaOH等强

17、碱溶液吸收尾气。(2)苯甲醛与溴单质是在AlCl3的催化作用下发生取代反应生成间溴苯甲醛。(3)NaHCO3可以与Br2及盐酸反应，所以用NaHCO3溶液是为了除去没有反应的Br2和HCl。(4)洗涤后的有机相中含有少量的水，加入无水MgSO4的作用是作干燥剂除去有机相的水，吸水生成MgSO4晶体。(5)减压蒸馏是为了降低蒸馏的温度，防止间溴苯甲醛被氧化。答案(1)冷凝回流NaOH溶液(2)AlCl3(3)Br2、HCl(4)除去有机相的水(5)间溴苯甲醛被氧化两年经典高考真题1解析(1)仪器B是球形冷凝管，起冷凝回流作用。(2)第一次水洗，主要洗去大部分硫酸和未反应的醋酸，第二次水洗除去的是

18、NaHCO3杂质。(3)乙酸异戊酯的密度小于水，在水层的上方。分液时应先将水层从分液漏斗下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出。(4)该反应为可逆反应，加入过量乙酸的目的是提高异戊醇的转化率。(5)加入无水MgSO4固体的目的是除去混合物中的少量水分，起干燥作用。(6)蒸馏操作中，需要测定的是馏分的温度，所以温度计水银球应放在蒸馏烧瓶的支管口处，b和c中温度计位置均正确，但c中的冷凝装置为球形冷凝管，它一般用作反应装置，主要用于冷凝回流反应物，使反应更彻底，故只有b项正确。(7)据可知，4.4 g异戊醇完全反应消耗3.0 g乙酸，故乙酸有剩余，则生成乙酸异戊酯的理论产量为6.5 g，故该反应的产率

19、为100%60%。(8)异戊醇的沸点为131 ，蒸馏时，若从130 开始收集馏分，将会有一部分未反应的异戊醇被蒸出，使产率偏高。答案(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢钠(3)d(4)提高醇的转化率(5)干燥(6)b(7)c(8)高会收集少量未反应的异戊醇2解析(2)加热纯净液体时易发生暴沸，加入碎瓷片，能防止暴沸。(3)醇在浓H2SO4加热条件下能发生分子间脱水，方程式如下：(4)分液时，上层液体从上口倒出，下层液体从下口倒出。(6)球形冷凝管一般用于冷凝回流反应物，蒸馏的冷凝管是倾斜安装的，若使用球形冷凝管倾斜放置，会形成多个积液区域；吸滤瓶主要用于减压过滤(抽滤装置)。(

20、7) m( 环己烯)20 g16.4 g，产率100%61%。答案(1)直形冷凝管(2)防止暴沸B(3) (4)检漏上口倒出(5)干燥(或除水除醇)(6)CD(7)C3解析(1)浓H2SO4溶于水时放出大量热，不能将水或溶液加入浓硫酸中，否则会迸溅。(2)加热纯净液体时易发生暴沸，加入沸石(碎瓷片)，防止暴沸。(3)注意直形冷凝管与球形冷凝管的区别，球形冷凝管不用于蒸馏。(4)分液漏斗有玻璃活塞，使用前必须检漏。(5)正丁醛的密度比水小，水在下层。(6)回答本题，要根据实验目的和所制物质的性质阐述，温度过低不利于正丁醛的蒸出和生成，温度过高正丁醛易被氧化，同时正丁醇也可能蒸出，使产率降低。(7

21、)产率100%，必须用方程式计算理论产量：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO74724 gm(理论)m(理论)4 g3.9 g，代入公式计算出产率为51%。答案(1)不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，易造成迸溅(2)防止暴沸冷却后补加(3)滴液漏斗直形冷凝管(4)C(5)下(6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化，同时避免正丁醇蒸出(7)51【两年模拟试题精练】1解析(1)乙酸与异戊醇发生酯化反应时酸脱羟基，醇脱氢原子，其化学方程式为：CH3COOH(CH3)2CHCH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH(CH3)2H2O。(2)仪器甲为圆底烧瓶。(3)由于

22、酯化反应是可逆反应，分离生成物会促使反应正向进行，所以分离出酯化反应生成的水，使化学平衡向生成酯的方向移动，从而可以提高反应物的转化率或生成物的产率；冷凝管中水流方向为b进a出。(4)用甘油浴加热便于控制反应温度，并能使圆底烧瓶受热均匀。(5)当分水器中的水层高度不再变化时，反应结束。(6)10%的碳酸钠溶液能降低乙酸异戊酯在水中的溶解度，并能除去未反应的醋酸。(7)无水硫酸镁可以吸收有机层中的水分，便于蒸馏时得到较纯净的有机物。(8)理论上，生成13 g乙酸异戊酯消耗异戊醇的质量为88 gmol18.8 g，异戊醇的转化率为100%44%。答案(1)CH3COOH(CH3)2CHCH2CH2

23、OHCH3COOCH2CH2CH(CH3)2H2O(2)圆底烧瓶(3)提高反应物的转化率或生成物的产率b(4)便于控制反应温度使圆底烧瓶受热均匀(5)水层高度(或水的体积、液面对应刻度)不再变化(6)ad(7)作干燥剂(8)44%2解析(1)5% NaHCO3溶液洗涤肯定是除去粗产品的杂质，由于使用了发烟硝酸作硝化剂，粗产品中含有酸性杂质。(2)CCl4的密度大于水，所以有机层在下层，从下口放出。(3)当催化剂和甲苯的物质的量之比为0.32时，对硝基甲苯产率为47.9%，最高。使用NaHSO4作催化剂，对硝基甲苯的产率高且催化剂使用量小。(4)由甲苯的性质可知混合物，甲基的存在使苯环邻、对位的

24、氢变得易取代。操作I分离有机和无机溶液，可知为分液；分离对硝基甲苯和邻硝基甲苯这两种互溶的液态有机物用蒸馏法。答案(1)除去粗产品中的酸性杂质(2)取下分液漏斗上口玻璃塞(或上口小孔对准塞子上的凹槽)，缓慢打开活塞，当下层液体完全放出时及时关闭活塞(3)0.32在硝化产物中对硝基甲苯比例提高催化剂用量少且能循环使用(4)苯环上的甲基使苯环上连接甲基的碳原子的邻对位的硝化反应更容易进行分液ABC3解析.(1)根据酯化反应的实质，苯甲酸和甲醇反应生成苯甲酸甲酯和水的化学方程式为C6H5COOHCH3OH C6H5COOCH3H2O；该反应原子利用率100%88.3%；(2)根据仪器的结构特点，应选

25、择B(球形冷凝管)作为冷凝回流装置；(3)由于甲醇沸点低，易挥发，损失大，还为了提高苯甲酸的利用率，故应使用过量甲醇；.(4)饱和碳酸钠溶液能与苯甲酸反应，生成可溶性的苯甲酸钠，还能溶解甲醇，降低苯甲酸甲酯的溶解度，操作a后，溶液分层，故a为分液；(5)向混合液中加少量水，振荡、静置，体积增加的为水层，体积不变的为有机层，或者从分液漏斗下口放出少量液体，置于试管中，加适量水，振荡、静置，若液体分层，则有机层在下层，若液体不分层，则有机层在上层；(6)由于甲醇过量，按苯甲酸进行计算，n(C6H5COOH)0.1 mol，理论上生成苯甲酸甲酯为n(C6H5COOCH3)0.1 mol，其质量为m(

26、C6H5COOCH3)0.1 mol136 gmol113.6 g，则苯甲酸甲酯的产率为100%61.0%。答案(1)C6H5COOHCH3OHC6H5COOCH3H2O或 (2)B球形冷凝管(3)甲醇沸点低，损失大；甲醇过量可以提高苯甲酸的利用率(4)除去苯甲酸甲酯中的杂质苯甲酸，溶解甲醇，降低苯甲酸甲酯溶解度分液(5)从分液漏斗下口放出少量液体，置于试管中，加入适量水，振荡、静置，若液体分层，则有机层在下层，若液体不分层，则有机层在上层(6)61.0%4解析(1)首先，根据1萘酚的熔沸点可知其常温下是固体，由于它易溶于乙醇，形成1萘酚的乙醇溶液能加快反应速率，因此使用乙醇作溶剂；其次，乙醇过量，可以提高1萘酚的转化率。(2)反应结束