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某些综合大学无机化学kaoyan shiti汇编近几年来1110打印的.docx

1、某些综合大学无机化学kaoyan shiti汇编近几年来1110打印的近几年来某些综合daxue wuji huaxue kaoyan试题汇编一 完成并配平下列反应式: 1 BrO3- + XeF2 + H2O 2 SnS + (NH4)2S2 3 BF3 + H2O 4 K2MnO4 + H2O 5 FeC2O4 6 Co(NH3)62+ + O2 + H2O 7 BF3 + LiAlH4 8 Pb(OH)3- + ClO- 9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH 10 XeO3 + O3 + H2O 11 (NH4)2Cr2O7 12 CaCO3 + H2O + Cl2 13 Pb3

2、O4 + HCl 14 NH3 + CO2 15 Zn + NH3 + H2O 二 用反应式表示下列制备过程,注明必要反应条件及步骤,辅助原料自选。 1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2; 2 以SO2,NaOH,锌粉为原料制备保险粉; 3 由CuCl2制备CuCl; 4 利用配体取代反应制备cis-PtCl2(NH3)2。可供选择的原料为Pt(NH3)4SO4、Na2PtCl4、NH3、NH4Cl,说明选择原料的依据; 5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠; 6 以粗硅为原料制取超纯硅; 7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸; 8 试举两例实验室制备CO的合理方法。三 简答

3、题: 1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O)溶液具有缓冲作用? 2 如何制取纯HD?(D=21H) 3 锝在周期表中处于什么位置?写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。 4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的?稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么? 5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键?丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键? 6 写出PtCl2(NO2)(NH3)(en)Cl的名称,并画出内界可能的几何异构体。 7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性? 8 何谓沸石分子筛?以人工合成A型分子筛为代表,讨论它们的组成、结构、性质和应用。在Al

4、PO4分子筛,AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的,原因是什么? 9 为什么说氢能源是理想的二次能源?目前面临的主要问题是什么? 10 请写出下列化合物的名称: H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8. 11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问: (1) 该水合离子是什么颜色? (2) Ti(H2O)63+的八面体场的分裂能是多少? (3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰? 12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3,三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同,为什么?

5、13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。 14 镧系元素位于周期表的什么位置?填写下表: A族B族B族周期5周期6镧周期7 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态: BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6 Fe(CO)5 7 IOF3 8 Cu(H2O)42+四 计算题: 1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶

6、液的pH值。(pKb(NH3)=4.75),pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32) 2 称取等量As2O3两份,一份在强酸性溶液中滴定,耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3;另一份于pH=8滴定,耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。 3 奶制品中蛋白质含量测定,一般是将其用浓H2SO4消化,形成NH4HSO4后,再加入浓碱,蒸出NH3,并吸收在过量的硼酸中,然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%,称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗

7、去标准盐酸12.60毫升,再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后,耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式,并求该奶制品中蛋白质的百分含量。 (原子量:B:10.81,S:32.06,H:1.0079,O:15.9994,N:14.0067,Cl:35.453)参考答案一 完成并配平下列反应式: 1 BrO3- + XeF2 + H2O = BrO4- + Xe + 2HF 2 SnS + (NH4)2S2 = (NH4)2SnS3 3 4BF3 + 3H2O = H3BO3 + 3HBF44 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2(电

8、解)5 FeC2O4 = FeO + CO+ CO26 4Co(NH3)62+ + O2 + 2H2O = 4Co(NH3)63+ + 4OH-7 2BF3 + 3LiAlH4 =2B2H6+ 3LiF + 3AlF38 Pb(OH)3- + ClO- = PbO2+ Cl- + OH- + H2O9 Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH = NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 10 XeO3 + O3 + 2H2O = H4XeO6 + O211 (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O 12 CaCO3 + H2O + 2Cl2 = CaCl2 + 2H

9、OCl + CO2 13 Pb3O4 + 8HCl = 3PbCl2 + Cl2+ 4H2O 14 2NH3 + CO2 =CO(NH2)2 + H2O 15 Zn + 4NH3 + 2H2O = Zn(NH3)4(OH)2 + H2二 制备题: 1 NaNO3 + Pb = NaNO2 + PbO 2 NaOH + SO2(过量) = NaHSO3, 2NaHSO3 + Zn = Zn(OH)2+ Na2S2O4 热水溶解产物,过滤,结晶。 3 Cu2+ + 2Cl- + Cu = CuCl, CuCl + HCl(浓) = HCuCl2, HCuCl2 = CuCl+ HCl4 Na2Pt

10、Cl4 + 2NH3 = PtCl2(NH3)2 + 2NaCl, Cl-的位效应比NH3强。5 H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O, H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + H2O, 2Na2HPO4 + NaH2PO4 = Na5P3O10 + 2H2O6 Si + 2Cl2 = SiCl4, SiCl4 + 2H2 = Si + 4HCl,然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。7 5Ba(IO3)2 = Ba5(IO6)2 + 9O2+ 4I2 Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 = 5BaSO4+ 2H5IO6 H5IO6 = HIO4 + 2H2O8

11、HCOOH(浓H2SO4)= H2O + CO(用浓H2SO4脱水) H2C2O4 = CO + CO2 + H2O(CO2用NaOH溶液吸收)三 简答题: 1 B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗外来少量碱和酸,故具有缓冲作用。2 NaH + D2O = NaOD + HD3 第五周期,B族,HTcO4。4 f-f跃迁,核外不成对电子多,以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。5 五种成键类型:B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键;4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

12、6 氯化二氯硝基氨乙二胺合铂();四种几何异构体: Cl NO2 Cl Cl . NO2 . Cl . Cl . Cl Pt Pt Pt Pt . NH3 . . Cl . NH3 . NO2 Cl NH3 NO2 NH37 在NH3分子中,电负性NH,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱;而在NF3分子中,由于电负性FN,F原子具有很强的吸电子能力,致使N原子显正电性,其孤对电子不易供出,故不具有Lewis碱性。8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1:1的硅铝酸盐,其组成为:M()2O.A

13、l2O3.2SiO2.5H2O 由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中,由8个6元环和6个4元环构成笼,又由8个笼构成更大的笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积,以及笼内的静电作用,可对合适的分子作选择性吸附,可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。 AlO4四面体呈负电性,PO4四面体呈正电性。9 高燃烧热,无污染,资源丰富;面临的主要问题:氢气的发生,贮存,利用。10 H2SO2, H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4, H2S2O5, H2S2O6, H2S2

14、O7, H2S2O8.次硫酸 亚硫酸 过一硫酸 硫代硫酸 连二亚硫酸,焦亚硫酸 连二硫酸 焦硫酸,过二硫酸 11 (1) 紫红色;(2) 0=20300cm-1; (3) 由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。 12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭,形成42键,因而平面分子更稳定。 13 3d元素随着族数增加,形成+2氧化态的趋势增大,即M2+的稳定性增强。 可作为还原剂的M2+:Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq

15、) 4Fe2+O2+4H+=4Fe3+2H2O 14 A族B族B族4周期锶Sr钇Y 锆Zr5周期 钡Ba镧La 铪Hf6周期 镭Ra 锕Ac Rf 15 指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态:1 BF4-:正四面体,sp3; 2 TeF4:变形四面体sp3d; 3 BrF4-:sp3d2,平面正方形; 4 XeOF4:sp3d2,四方锥;5 ClO3F:sp3,四面体; 6 Fe(CO)5:dsp3,三角双锥; 7 IOF3:sp3d,变形四面体; 8 Cu(H2O)42+:dsp2,平面正方形。四 计算题: 1 解:(1)0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-

16、3H2S混合溶液: H+=Ka(NH4+)c(NH4+)+Ka1(H2S)c(H2S)1/2=10-7.250.50+10-7.050.0501/2=6.8810-5(mol.dm-3) pH=4.16 (2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液: OH-=Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)1/2 =10-4.750.10+(10-14/10-10.32)0.101/2=4.7610-3(mol.dm-3) pOH=2.32, pH=11.68 2 解:2MnO4-5AsO335I2c(I2)=0.0246824.805

17、/2/29.34=0.05215(mol.dm-3) 3解:吸收反应式:NH3+H3BO3 = NH4+H2BO3- 滴定反应式:H+H2BO3- = H3BO3 蛋白质的百分含量:1molNH4+1molHCl c(HCl)=m(NH4Cl)/M(NH4Cl)V(HCl)10-3=0.2100/53.4921.1510-3=0.1856(mol.dm-3) 蛋白质%=14.010.185612.6010-3152/(16.00.6000)=34.12%中科院系统99-01年yanjiusheng入学考试无机化学试题汇编99年无机化学试题一 选择题(30分): 1 下列溶剂最能溶解离子型溶质的

18、是-( ) A CCl4; B CH3OH; C C5H12; D (C2H5)2O。 2 下列物质中碱性最强的是-( ) A R4NOH; B R3NHOH; C R2NH2OH; D NH3(aq)。 3 硼酸晶体中质点间的作用力是-( ) A 氢键,范德华力; B 共价键; C 离子键; D 离子键,共价键。 4 对于常见分子筛的成分中,硅铝比越大,下列说法正确的是-( ) A 耐酸性强,热稳定性差; B 耐酸性差,热稳定性差;C 耐酸强,热稳定性强; D 耐酸怀差,热稳定强。 5 下列金属中,熔沸点相差最大的是-( )A Li; B Al; C Ga; D In。 6 NCl3的水解产

19、物是-( ) A NH3+HOCl; B NH3+HCl; C HNO2+HCl; D NH2OH+HCl。 7 已知某反应的活化能为114kj.mol-1,采用一种催化剂可使其活化能降低一半,该反应速率将加快倍数约是-( ) A 1102; B11010; C1106; D1108。 8 有两个平行反应:AB和AC,如果要提高B的产率,降低C的产率,最好的办法是( ) A 增加A的浓度; B 增加C的浓度; C 控制反应温度; D 选择某种催化剂。 9 下列物质在水中溶解度最小的是-( ) A LiF; B NaF; C KF; D CsF。 10 下列离子中最易水解的是-( ) A Fe3

20、+; B Sc3+; C Y3+; D La3+。 11 下列氟化物中,估计最强的氟化剂是-( ) A PF5; B AsF5; C SbF5; D BiF5。 12 BF3路易斯共振结构式数目有-( ) A 1; B 2; C 3; D 4。 13 关于单质硅,下列叙述正确的是-( ) A 能溶于盐酸中; B 能溶于硝酸中; C 能溶于氢氟酸中; D 能溶于氢氟酸和硝酸组成的混酸中。 14 下列化合物中,热稳定性最高的是-( )A NaN3; B AgN3; C Pb(N3)2; D Ba(N3)2。 15 制备NO2时最好采用的热分解物质是-( )A Pb(NO3)2; B NaNO3;

21、C KNO3; D NH4NO3。 16 下列物质的水溶液易变成黄色的是-( )A Na2S; B AgNO3; C HBr; D NH4SCN。 17 下列各晶体中,易吸收HCl气体的是-( )A NaCl; B Na2SO4.10H2O; C KAl(SO4)2.12H2O;D。CuSO4.5H2O 18 Ni(CN)42-的实际几何构型为-( )A 平面正方形; B 四面体; C 变形平面四方; D 变形四面体。 19 某金属离子形成配合物时,在八面体弱场中的磁矩为4.98B.M;而在八面体强场中的磁矩为零。该金属离子可能是-( ) A Cr3+; B Mn2+; C Mn3+; D F

22、e2+。 20 M为配合物的中心原子,a,b,c为单齿配体,下列各配合物中有顺反异构体的是-( ) A Ma2bc(平面四方);B Ma3b(平面四方);C Ma2bc(四面体);D Ma2b(平面三角形)。 21 在(1) Co(NO3)42-, (2) (NH4)4CeF8,(3) UO2(NO3)2.2H2O,(4) MoO3中,中心离子配位数为8的是-( ) A (1)(2)(3); B (1)(4); C (2)(4); D (3)(4)。 22 下列金属中,与汞不能生成汞齐合金的是-( ) A Cu; B Ag; C Zn; D Fe。 23 分离溶液中的Cr3+和Al3+的方法可

23、采用-( ) A 加入过量NaOH溶液并煮沸; B 加入过量(NH4)2S溶液并加热;C 加入过量硫代乙酰胺溶液,并加热;D 加入过量NH4F溶液,再加入NaOH溶液。 24 锌与NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最终颜色是-( )A 紫色; B 蓝色; C 绿色; D 黄色。 25 经分析某化合物的组成为:Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。称取该化合物0.2434g,以适量水溶解,然后加适量的AgNO3(aq),得白色沉淀,经干燥称量此沉淀重0.2866g。试由上述实验数据判断此化合物为-( ) A CrCl2(NH3)4Cl; B CrCl(NH3)5Cl2;

24、C Cr(NH3)6Cl3; D CrCl3(NH3)3。 26 已知某黄色固体化合物不溶于热水,可溶于热的稀盐酸,生成一橙色溶液,当所得溶液冷却时,有一白色沉淀析出,加热该溶液时,白色沉淀又消失。此黄色固体是-( ) A Fe(OH)3; B CdS; C AgBr; D PbCrO4。 27 下列各羰基化合物中,不符合EAN规则的是-( ) A Fe(CO)5; B Co2(CO)8; C Co(CO)4; D Ni(CO)4。 28 在碱性溶液中,下列各配离子的水解反应速率最快的是-( ) A CoCl(CN)53-; B CoCl(NH3)52+; C CoCl(NO2)(en)2+;

25、D CoCl(en)2py2+。 29 下列各元素中,4f壳层为半充满的+3价离子是-( ) A Pr3+; B Eu3+; C Gd3+; D Dy3+。 30 在空气中含量最高(以体积计)的稀有气体是-( ) A Ne; B Ar; C Kr; D Xe。二 填空题(20分): 1 自然界存在的-Al2O3俗称_,-Al2O3的晶体属于六方紧密堆积结构,氧离子按六方紧密堆积,6个氧离子围成一个_空隙,若整个晶体有N个这种空隙的话,那么其中有_空隙为铝离子所占据。由于这种紧密结构,加上铝离子与与氧离子之间吸引力强,晶格能大,所以-Al2O3的_和_都很高,它不溶于水,也难溶于_溶液中。 2 KMnO4粉末与浓H2SO4作用,可生成_的液体,该物质的化学式为_,它在00C以下才是稳定的,室温下立即爆炸,分解为_和_。 3 经结构研究证明,滕氏蓝与普鲁士蓝具有同样的组成和结构,其化学式可以表示为_。在该结构中,氰根离子位于立方体的_,铁离子位于立方体的_,其中一

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