化验室理论培训资料.docx

1、化验室理论培训资料化验室理论培训资料一、 基本常识（一） 允许差1、准确度和误差1）准确度 系指测得结果与真实值接近的程度。2）误差 系指测得结果与真实值之差。2、精密度和偏差 1）精密度 系指在同一实验中，每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。 2）偏差 系指测得的结果与平均值之差。3、误差和偏差 由于“真实值”无法准确知道，因此无法计算误差。在实际工作中，通常是计算偏差（或用平均值代替真实值计算误差，其结果仍然是偏差）。4、绝对偏差和相对偏差 绝对偏差 = 测得值平均值 绝对偏差 相对偏差 = 100% 平均值若两份平行操作，设A、B为两次测得值，则其相对偏差如下式计算： A平均值 A(

2、AB)/2 AB 相对偏差（%）= 100% = 100% = 100% 平均值 (AB)/2 AB5、标准偏差和相对标准偏差 1)标准偏差 是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。 若设供试品的测定值为Xi，则其平均值为X，且有n个测定值，那么标准偏差为：2)标准偏差（SD）SX = 4)相对标准偏差（RSD）SX RSD = 100%6、最大相对偏差 相对偏差 是用来表示测定结果的精密度，根据对分析工作的要求不同而制定的最大值（也称允许差）。7、误差限度 误差限度 系指根据生产需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。(二)有效数字的处理1、有效数字2）在分析工作中实

3、际能测量到的数字就称为有效数字。3）在记录有效数字时，规定只允许数的末位欠准，而且只能上下差1。2、有效数字修约规则用“四舍六入五成双”规则舍去过多的数字。即当尾数4时，则舍；尾数6时，则入；尾数等于5时，若5前面为偶数则舍，为奇数时则入。当5后面还有不是零的任何数时，无论5前面是偶或奇皆入。 例如：将下面左边的数字修约为三位有效数字 2.3242.32 2.3252.32 2.3262.33 2.3352.34 2.325012.333、有效数字运算法则 1）在加减法运算中，每数及它们的和或差的有效数字的保留，以小数点后面有效数字位数最少的为标准。在加减法中，因是各数值绝对误差的传递，所以结

4、果的绝对误差必须与各数中绝对误差最大的那个相当。 例如：2.03750.074539.54 = ？39.54是小数点后位数最少的，在这三个数据中，它的绝对误差最大，为0.01，所以应以39.54为准，其它两个数字亦要保留小数点后第二位，因此三数计算应为：2.040.0739.54 = 41.65 2）在乘除法运算中，每数及它们的积或商的有效数字的保留，以每数中有效数字位数最少的为标准。在乘除法中，因是各数值相对误差的传递，所以结果的相对误差必须与各数中相对误差最大的那个相当。 例如：13.920.01121.9723 = ？ 0.0112是三位有效数字，位数最少，它的相对误差最大，所以应以0.

5、0112的位数为准，即： 13.90.01121.97 = 0.307 3）分析结果小数点后的位数，应与分析方法精密度小数点后的位数一致。 4）检验结果的写法应与药典规定相一致。（三）药典、行业标准中有关概念及规定1、试验温度1)水浴温度 除另有规定外，均指98100；2)热水 系指7080；3)微温或温水 系指4050；4)室温 系指1030；5)冷水 系指210；6)冰浴 系指约0；7)放冷 系指放冷至室温。2、取样量的准确度 1)试验中供试品与试药等“称量”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示，其精确度可根据数值的有效数位来确定，如称取“0.1g”，系指称取重量可为0.060.14g；称取

6、“2g”，系指称取重量可为1.52.5g；称取“2.0g”，系指称取重量可为1.952.05g；称取“2.00g”，系指称取重量可为1.9952.005g。 2)“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一。3)“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之一。 4)“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求。 5)“量取”系指可用量筒或按照量取体积的有效位数选用量具。 6)取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的10%。3、试验精密度 1)恒重 除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各

7、次称重均应在规定条件下继续干燥1小时后进行；炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。 2)试验中规定“按干燥品（或无水物，或无溶剂）计算”时，除另有规定外，应取未经干燥（或未去水，或未去溶剂）的供试品进行试验，并将计算中的取用量按检查项下测得的干燥失重（或水分，或溶剂）扣除。 3)试验中的“空白试验”，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果；含量测定中的“并将滴定的结果用空白试验校正”，系指按供试品所耗滴定液的量（ml）与空白试验中所耗滴定液量（ml）之差进行计算。 4)试验时的温度，未注明者，系指在室温下进行；温度高低对试验结果有显著影响者，除另有规定

8、外，应以252为准。4、试验用水，除另有规定外，均系指纯化水。酸碱度检查所用的水，均系指新沸并放冷至室温的水。5、酸碱性试验时，如未指明用何种指示剂，均系指石蕊试纸。6、液体的滴，系在20时，以1.0ml水为20滴进行换算。7、本版药典使用的滴定液和试液的浓度，以mol/L（摩尔/升）表示者，其浓度要求精密标定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密标定其浓度时，用“YYYmol/L XXX溶液”表示，以示区别。8、限度 1)标准中规定的各种纯度和限度数值以及制剂的重（装）量差异，系包括上限和下限两个数值本身及中间数值。规定的这些数值不论是百分数还是绝对数字，其最

9、后一位数字都是有效位。 试验结果在运算过程中，可比规定的有效数字多保留一位数，而后根据有效数字的修约规则进舍至规定有效位。计算所得的最后数值或测定读数值均可按修约规则进舍至规定的有效位，取此数值与标准中规定的限度数值比较，以判断是否符合规定的限度。 2)原料药的含量（%），除另有注明者外，均按重量计。如规定上限为100%以上时，系指用本药典规定的分析方法测定时可能达到的数值，它为药典规定的限度或允许偏差，并非真实含有量；如未规定上限时，系指不超过101.0%。9、溶解度试验法： 除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于252一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振摇30秒钟；观察30

10、分钟内的溶解情况，如看不见溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。10、含量测定必须平行测定两份，其结果应在允许相对偏差限度之内，以算术平均值为测定结果，如一份合格，另一份不合格，不得平均计算，应重新测定。11、记录复核 检验记录完成后，应有第二人对记录内容、计算结果进行复核。复核后的记录，属内容、计算错误，复核人要负责；属检验错误复核人无责任。（四）取样方法1、进厂原料取样对进厂原料按批（或件数）取样。若设进厂总件数为n，则当n3时，每件取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。2、对中间体（半成品）按批（包装单位：桶、锅等）取样。若设总包装单位为n，则当n3时，

11、按包装单位取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。3、对成品按批取样。若设总件数（包装单位：箱、袋、盒、筒等）为n，则当n3时，逐件取样；当3n300时，按1取样量随机取样；当n300时，按1取样量随机取样。二、 化学分析法（一）化验室常用玻璃仪器1、常用玻璃仪器的主要用途、使用注意事项一览表名 称主要用途使用注意事项烧杯配制溶液、溶解样品等加热时应置于石棉网上，使其受热均匀，一般不可烧干锥形瓶加热处理试样和容量分析滴定除有与上相同的要求外，磨口锥形瓶加热时要打开塞，非标准磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成挥发性物质的定量分析同上圆（平）底烧瓶加热及蒸馏液

12、体一般避免直火加热，隔石棉网或各种加热浴加热圆底蒸馏烧瓶蒸馏；也可作少量气体发生反应器同上凯氏烧瓶消解有机物质置石棉网上加热，瓶口方向勿对向自己及他人洗瓶装纯化水洗涤仪器或装洗涤液洗涤沉淀量筒、量杯粗略地量取一定体积的液体用不能加热，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作时要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制准确体积的标准溶液或被测溶液非标准的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能在烘箱内烘烤，不能用直火加热，可水浴加热滴定管（25 50 100ml）容量分析滴定操作；分酸式、碱式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加热；不能长期存放碱液；碱式管不能放与橡皮作用的滴定液微量滴定管1 2 3 4 5 10

13、ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事项同上自动滴定管自动滴定；可用于滴定液需隔绝空气的操作除有与一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打气用双连球移液管准确地移取一定量的液体不能加热；上端和尖端不可磕破刻度吸管准确地移取各种不同量的液体同上称量瓶矮形用作测定干燥失重或在烘箱中烘干基准物；高形用于称量基准物、样品不可盖紧磨口塞烘烤，磨口塞要原配试剂瓶：细口瓶、广口瓶、下口瓶细口瓶用于存放液体试剂；广口瓶用于装固体试剂；棕色瓶用于存放见光易分解的试剂不能加热；不能在瓶内配制在操作过程放出大量热量的溶液；磨口塞要保持原配；放碱液的瓶子应使用橡皮塞，以免日久打不开滴瓶装需滴加

14、的试剂同上漏斗长颈漏斗用于定量分析，过滤沉淀；短颈漏斗用作一般过滤分液漏斗：滴液 球形 梨形 筒形分开两种互不相溶的液体；用于萃取分离和富集（多用梨形）；制备反应中加液体（多用球形及滴液漏斗）磨口旋塞必须原配，漏水的漏斗不能使用。试管：普通试管、离心试管定性分析检验离子；离心试管可在离心机中借离心作用分离溶液和沉淀硬质玻璃制的试管可直接在火焰上加热，但不能聚冷；离心管只能水浴加热（纳氏）比色管比色、比浊分析不可直火加热；非标准磨口塞必须原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形 空气冷凝管用于冷却蒸馏出的液体，蛇形管适用于冷凝低沸点液体蒸汽，空气冷凝管用于冷凝沸点150以

15、上的液体蒸汽不可聚冷聚热；注意从下口进冷却水，上口出水抽滤瓶抽滤时接受滤液属于厚壁容器，能耐负压；不可加热表面皿盖烧杯及漏斗等不可直火加热，直径要略大于所盖容器研钵研磨固体试剂及试样等用；不能研磨与玻璃作用的物质不能撞击；不能烘烤干燥器保持烘干或灼烧过的物质的干燥；也可干燥少量制备的产品底部放变色硅胶或其它干燥剂，盖磨口处涂适量凡士林；不可将红热的 物体放入，放入热的物体后要时时开盖以免盖子跳起或冷却后打不开盖子垂熔玻璃漏斗过滤必须抽滤；不能聚冷聚热；不能过滤氢氟酸、碱等；用毕立即洗净垂熔玻璃坩埚重量分析中烘干需称量的沉淀同上标准磨口组合仪器有机化学及有机半微量分析中制备及分离磨口处勿需涂润滑

16、剂；安装时不可受歪斜压力；要按所需装置配齐购置2、玻璃仪器的洗涤方法1)洁净剂及其使用范围 最常用的洁净剂有肥皂、合成洗涤剂（如洗衣粉）、洗液（清洁液）、有机溶剂等。 肥皂、合成洗涤剂等一般用于可以用毛刷直接刷洗的仪器，如烧瓶、烧杯、试剂瓶等非计量及非光学要求的玻璃仪器。 肥皂、合成洗涤剂也可用于滴定管、移液管、量瓶等计量玻璃仪器的洗涤，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃仪器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凯氏烧瓶等特殊要求与形状的玻璃仪器；也用于洗涤长久不用的玻璃仪器和毛刷刷不下的污垢。 2)洗液的配制及说明 铬酸清洁液的配制： 处方1 处方2 重铬酸钾（钠）

17、 10g 200g 纯化水 10ml 100ml（或适量） 浓硫酸 100ml 1500ml 制法：称取处方量之重铬酸钾，于干燥研钵中研细，将此细粉加入盛有适量水的玻璃容器内，加热，搅拌使溶解，待冷后，将此玻璃容器放在冷水浴中，缓慢将浓硫酸断续加入，不断搅拌，勿使温度过高，容器内容物颜色渐变深，并注意冷却，直至加完混匀，即得。 说明：（1）硫酸遇水能产生强烈放热反应，故须等重铬酸钾溶液冷却后，再将硫酸缓缓加入，边加边搅拌，不能相反操作，以防发生爆炸。（2）清洁液专供清洁玻璃器皿之用，它能去污去热原的作用的原因为本品具有强烈的氧化作用。重铬酸钾与浓硫酸相遇时产生具有强氧化作用的铬酐： K2CrO

18、7H2SO4H2CrO7K2SO4 2CrO3H2OCr2O33O 浓硫酸是一个含氧酸，在高浓度时具有氧化作用，加热时作用更为显著： H2SO4H2OSO2O K2CrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O （3）铬酸的清洁效力之大小，决定于反应中产生铬酐（CrO3）的多少及硫酸浓度之大小。铬酐越多，酸越浓，清洁效力越好。 （4）用清洁液清洁玻璃仪器之前，最好先用水冲洗仪器，洗取大部分有机物，尽可能仪器空干，这样可减少清洁液消耗和避免稀释而降效。 （5）本品可重复使用，但溶液呈绿色时已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 更新方法：取废液滤出杂质，不断搅拌缓慢加入高锰酸钾粉

19、末，每升约68g，至反应完毕，溶液呈棕色为止。静置使沉淀，倾取上清液，在160以下加热，使水分蒸发，得浓稠状棕黑色液，放冷，再加入适量浓硫酸，混匀，使析出的重铬酸钾溶解，备用。 （6）硫酸具有腐蚀性，配制时宜小心。 （7）用铬酸清洁液洗涤仪器，是利用其与污物起化学反应的作用，将污物洗去，故要浸泡一定时间，一般放置过夜（根据情况）；有时可加热一下，使有充分作用的机会。3)洗涤玻璃仪器的方法与要求 （1）一般的玻璃仪器（如烧瓶、烧杯等）：先用自来水冲洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次（应顺壁冲洗并充分震荡，以提高冲洗效果）。 计量玻璃仪器（如滴定管、移液管、

20、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗涤，但不能用毛刷刷洗。 （2）精密或难洗的玻璃仪器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自来水冲洗后，沥干，再用铬酸清洁液处理一段时间（一般放置过夜），然后用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次。 （3）洗刷仪器时，应首先将手用肥皂洗净，免得手上的油污物沾附在仪器壁上，增加洗刷的困难。 （4）一个洗净的玻璃仪器应该不挂水珠（洗净的仪器倒置时，水流出后器壁不挂水珠）。2、玻璃仪器的干燥 （1）晾干 不急等用的仪器，可放在仪器架上在无尘处自然干燥。 （2）急等用的仪器可用玻璃仪器气流烘干器干燥（温度在6070为宜）。 （3）计量玻璃仪器应自然沥干，不能在

21、烘箱中烘烤。3、玻璃仪器的保管要分门别类存放在试验柜中，要放置稳妥，高的、大的仪器放在里面。需长期保存的磨口仪器要在塞间垫一张纸片，以免日久粘住。(二) 分析天平与称量1、天平室规章制度 1）操作者工作时穿好工作服，班前班后整理好岗位卫生，保持天平、操作台、地面及门窗洁净。 2）操作者应熟悉分析天平的原理、构造和正确的使用方法，避免因使用不当和保管不妥而影响称量准确度或损伤天平某些部件。 3）所用分析天平，其感量应达到0.1mg（或0.01mg），其精度级别不应低于四级（或三级）。每年由计量部门定期校正计量一次。任何人不得随意拆装其部件或改变其灵敏度。如发现异常，应及时向有关部门报告，并做好记

22、录。 4）与本室无关人员不得随便入内，更不得随意操作使用天平。2、操作程序 1）使用天平前，应先清洁天平箱内外的灰尘，检查天平的水平和零点是否合适。 2）称量的质量不得超过天平的最大载荷。称量物应放在一定的容器（如称量瓶）内进行称量，具有吸湿性或腐蚀性的物质要加盖盖密后进行称量。 3）称量物的温度必须与天平箱内的温度相同，否则会造成上升或下降的气流，使称得的质量不准确。 4）取放称量物用侧门，关闭天平门时应轻缓。拿称量瓶时应戴手套或用纸条捏取。 5)称量完毕，及时将所称物品从天平箱内取出，将指数回到零位。检查天平箱内盘上是否干净，然后罩好天平防尘罩。 6）天平发生故障，不得擅自修理，应立即报告

23、相关部门。 7）罩好防尘罩，填写操作使用记录。3、维护与保养 1）天平应放在水泥台上或坚实不易振动的台上，天平室应避开附近常有较大振动的地方。2）安装天平的室内应避免日光照射，室内温度也不能变化太大，保持在1723范围为宜；室内要干燥，保持湿度5575%范围为宜。对天平不利的水蒸汽、腐蚀性气体、粉尘切忌侵入天平和室内。 3）天平室应保持清洁干燥。天平箱内应用毛刷刷净，天平箱内应放置变色硅胶干燥剂。如发现部分硅胶由变色为粉红色，应立即更换，天平箱应加防尘罩。天平室应注意随手关门。 4）天平放妥后不宜经常搬动。必须搬动时，一定要轻拿轻放。 5）移动天平位置后，必要时应由计量部门校正计量合格后，方可

24、使用。（三）滴定分析法（容量分析法）概述1、滴定分析法的原理与种类1.1原理 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反

25、应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 （2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 1.2滴定分析的种类 （1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。 （2）间接滴定法 直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定： a 置换法 利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。 铜盐测定：Cu2+2KICu2K+I2 用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点 b 回滴定法（剩余滴定法） 用

26、定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。2、滴定液 滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。2.1配制 1）直接法 根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。 如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。 2）间接法 根据所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进行标定，计算滴定液的浓度。 有些物质

27、因吸湿性强，不稳定，常不能准确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质标定，以求得准确浓度。2.2标定 标定系指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进行滴定度测定。2.3标定份数 标定份数系指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正确的分析操作下进行测定的份数。不得少于3份。2.4复标 复标系指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进行再标定。其标定份数也不得少于3份。2.5误差限度 1.标定和复标 标定和复标的相对偏差均不得超过0.1%。 2.结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%。否则应重新标定。 3

28、.结果计算 如果标定与复标结果满足误差限度的要求，则将二者的算术平均值作为结果。2.6使用期限 滴定液必须规定使用期。除特殊情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常情况必须重新标定。2.7范围 滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的5%之间。2.8有关基本概念及公式 物质的质量m（g） 1）物质的量n（mol）= 物质的摩尔质量M（g/mol） 物质的量n（mol） 2）物质的摩尔浓度C（mol/L）= - 溶液的体积V（L） 3）在容量分析中，从滴定液中物质与被测物质的化学反应计量关系中选取它们的特定基本单元，使反应物与生成物的特定

29、基本单元之间的物质的量比为1：1，如此就可达到各物质的特定基本单元均以“等物质的量”进行化学反应。亦即滴定液中特定基本单元物质的量等于被测物质特定基本单元物质的量。就有： m被 C标V标 = C被V被 C标V标 = - M被2.9配制滴定液时的计算 举例： 例1 配制高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）2000ml，应取KMnO4多少克？ 解：m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 0.022000/1000158.03 = 6.321g 例2：称取纯K2Cr2O7 0.1275g，标化Na2S2O3滴定液，用去22.85ml，试计算Na2S2O3的浓度。 解：根据化学反应计量

30、式，其计量关系为： 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） 0.1275 CNa2S2O322.85/1000 = CNa2S2O3 = 0.1138mol/L 1/6294.18 例3：配制盐酸液（1mol/L）1000ml，应取相对密度为1.18，含HCl 37.0%（g/g）的盐酸多少毫升？已知M HCl = 36.46g/mol 解： 1.18100037.0% CHCl = = 11.97 mol/L 36.46 11.97V = 11000 V = 83.5ml 例4：称取0.2275g纯Na2CO3标定未知浓度的HCl液，用去22.35ml，试计算该HCl液的浓度。 解：化学计量反应式为： Na2CO32HCl2NaClH2OCO2 1/2Na2CO3HClNaCl1/2H2O1/2CO2 mNa2CO3 0.2275 CHCl = = - =