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1、上海高考化学三轮复习回归教材高一下第7章高考化学三轮复习-回归教材第七章 探究电解质溶液的性质第一节 电解质的电离【知识概要】一、弱电解质的电离平衡1.强、弱电解质（1）概念：（2）与物质类别的关系：强电解质主要包括强酸、强碱和大多数盐。弱电解质主要包括弱酸、弱碱、少数盐和水。高中盐为Fe(SCN)3、PbAc2、HgCl2、CdI2等为弱电解质。注意：a.非电解质是指在水溶液和熔化状态下均不能导电的化合物。如酸性氧化物、不成盐氧化物（NO、CO）和一些有机物（如烃、葡萄糖等）。b.电解质不能与水反应。c.导电性只表示自由移动离子浓度大小，与是否是强电解质无关。d.强电解质电离用“”表示；弱电

2、解质用“”表示。2.电离平衡的建立：在一定条件(如温度、浓度等)下，当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，电离过程就达到平衡。平衡建立过程如图所示：3.电离平衡的特征：注意：（1）电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度也不一定增大。例如：对于CH3COOHCH3COOH平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大；加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H)都比原平衡时要小。（2）稀释弱电解质溶液时，并非所有粒子浓度都减小。例如：HA溶液稀释

3、时，c(HA)、c(H)、c(A)均减小(参与平衡建立的微粒)，但c(OH)会增大。二、影响电离平衡的外界条件1.温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。2.浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。3.同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。4.加入能与电离出的离子反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。【典型练习】1.以HA为例，设计方案说明强、弱电解质的判断方法。解：（1）从是否完全电离的角度判断：方法1测定一定浓度的HA溶液的pH若测得0.1mol/L的HA溶液的pH1，则HA为强酸；若pH1，则HA为弱酸方法2跟同浓度的盐酸

4、比较导电性若导电性和盐酸相同，则为强酸；若比盐酸弱，则为弱酸方法3跟同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢若反应速率相同，则为强酸；若比盐酸慢，则为弱酸（2）从是否存在电离平衡的角度判断：从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断：如将pH3的HA溶液稀释100倍后，再测其pH，若pH5，则为强酸，若pH5，则为弱酸。从升高温度后pH的变化判断：若升高温度，溶液的pH明显减小，则是弱酸。因为弱酸存在电离平衡，升高温度时，电离程度增大，c(H)增大。而强酸不存在电离平衡，升高温度时，只有水的电离程度增大，pH变化幅度小。（3）从酸根离子是否能发生水解的角度判断：可直接测定NaA溶液的pH：若pH7，则H

5、A是强酸；若pH7，则HA是弱酸。第二节 研究电解质溶液在溶液中的化学反应【知识概要】 水溶液的离子反应，反应物之间接触表面积大，一般化学反应较快；反应本质是溶液中有离子的浓度迅速减小（通过生成沉淀、气体以及难电离物质等），造成反应向生成物方向移动。【解题指导】1.命题时常用的设错方式：（1）反应不符合客观事实。（2）反应不符合题设条件(如：滴加顺序、反应物量的问题)。（3）不配平(漏掉不起眼的离子，电子、电荷、质量不守恒)2.离子方程式判断题的答题流程：第一步：分析离子反应是否符合客观事实（1）只有实际发生的离子反应才能书写离子方程式。（2）离子方程式中的化学式、各种符号及反应产物必须符合实

6、验事实，不能随意捏造。第二步：判断生成物对不对：（1）变价元素的生成物（高价还是低价）。（2）量不同时的生成物（某反应物过量是否会与生成物再反应）。（3）反应物滴加顺序不同时的生成物。逐滴加入试剂时，不同时段的生成物。第三步：分析离子方程式平不平：（1）原子是否守恒。（2）电荷是否守恒。（3）氧化还原反应中电子得失是否守恒。【典型练习】1.FeCl3溶液是实验室中使用较为广泛的一种试剂，下列有关FeCl3溶液的作用或实验现象解释合理的是（ ）A.FeCl3溶液使蓝色石蕊试纸变红：Fe33H2O3HFe(OH)3B.检测FeCl3溶液中的Fe3用KSCN溶液：Fe33SCNFe(SCN)3C.用

7、FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3CuCu2Fe2D.向FeCl3溶液中滴加氨水出现红褐色沉淀：Fe33OHFe(OH)3【答案】B解：FeCl3溶液使蓝色石蕊试纸变红是因为Fe3的水解，水解反应为可逆反应，A项不合理；检测FeCl3溶液中的Fe3+，应用SCN，二者发生反应生成红色的Fe(SCN)3，B项合理；电荷不守恒，正确的离子方程式为2Fe3CuCu22Fe2，C项不合理；NH3H2O为弱电解质，在离子方程式中不能拆写，D项不合理。2.下列反应的离子方程式书写不正确的是（ ）A.向氯化铝溶液中加入过量的氨水：Al33NH3H2OAl(OH)33NH4+B.用氨水吸收过量的二氧化硫：N

8、H3H2OSO2HSONHC.向偏铝酸钠溶液中加入过量的稀盐酸：AlO2-HH2OAl(OH)3D.向次氯酸钙溶液中通入过量的二氧化碳：ClOCO2H2OHCO3-HClO【答案】C解：氨水不能溶解Al(OH)3，A项不符合题意；用氨水吸收过量的SO2，生成NH4HSO3，B项不符合题意；向偏铝酸钠溶液中加入过量稀盐酸，发生反应AlO4H=Al32H2O，C项符合题意；向次氯酸钙溶液中通入过量的二氧化碳，生成HClO和Ca(HCO3)2，D项不符合题意。3.能正确解释下列反应原理，并且书写正确的离子方程式是（ ）A.用明矾作净水剂：Al33H2OAl(OH)33HB.用小苏打治疗胃酸过多：CO

9、32-2HCO2H2OC.电解MgCl2饱和溶液制取Mg：MgCl2MgCl2D.用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢：CaSO4CO32-CaCO3SO42-【答案】D解：A项应生成Al(OH)3胶体，且不能写等号，应写可逆号；B项中小苏打的HCO不能拆开；C项，电解饱和MgCl2溶液得到氢氧化镁沉淀。4.下列反应的离子方程式书写正确的是（ ）A.向CuCl2溶液中加入少量氨水：Cu22OHCu(OH)2B.向酸性KMnO4溶液中通入SO2：3SO22MnO4OH2MnO23SO42-2H2OC.电解饱和MgCl2溶液：2Cl2H2O2OHH2Cl2D.向Na2SO3溶液中滴加足量NaClO溶液：SO3

10、2-ClOSO42-Cl【答案】D解：氨水是弱电解质，书写离子方程式时不能拆开，应写化学式，A项错误；应是水参与反应而不是OH，且生成的是锰离子而不是二氧化锰，B项错误；电解饱和MgCl2溶液，应生成氢气、氯气和氢氧化镁沉淀，C项错误；次氯酸根离子将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子，自身被还原为氯离子，D项正确。5.在给定条件下，下列离子组的离子共存判断及反应的离子方程式均正确的是（ ）选项条件离子组离子共存判断及离子方程式A滴加氨水Na、Fe3、Cl、NO3-不能大量共存，Fe33OHFe(OH)3B由水电离出c(H)11013molL1K、NH、Cl、AlO2-能大量共存CpH1的溶液Fe3、

11、NH、I、SO42-不能大量共存，2Fe32I2Fe2I2D通入少量SO2气体K、Na、ClO、SO42-不能大量共存，2ClOSO2H2O2HClOSO32-【答案】C解：滴加氨水，离子组中的Fe3与氨水反应生成Fe(OH)3沉淀，不能大量共存，氨水应写化学式，离子方程式书写错误，A项错误；因由水电离出的c(H)11013molL1的溶液可能呈酸性，也可能呈碱性，在酸性溶液中AlO不能大量共存，在碱性溶液中NH不能大量共存，B项错误；酸性溶液中Fe3与I发生氧化还原反应而不能大量共存，C项正确；SO2与ClO不能大量共存，二者会发生氧化还原反应生成SO，D项错误。6.某溶液可能含有Na、NH

12、4+、Ba2、SO42-、I、S2中的几种离子。进行如下检测：用pH计检测，溶液显弱酸性；加新制氯水和淀粉溶液无明显现象。为确定该溶液的组成，还需检验的离子是（ ）A.Na B.Ba2 C.SO42- D.S2【答案】A解：实验说明溶液中含有NH4+(水解使溶液显弱酸性)；实验说明溶液中无I、S2，再根据电荷守恒可推出该溶液中含有SO42-，则Ba2不能存在；至于是否含有Na，需要进一步检验。7.下列反应的离子方程式书写正确的是（ ）A.NH4HCO3溶液与足量NaOH溶液混合后加热：NH4+OHNH3H2OB.向Ca(HCO3)2溶液中滴加少量NaOH溶液：Ca2HCO3-OHCaCO3H2

13、OC.NaHSO4溶液和Ba(OH)2溶液充分反应后溶液呈中性：Ba2OHHSO42-BaSO4H2OD.向Fe(OH)2中加入稀硝酸：3Fe24HNO3-3Fe3NO2H2O【答案】B解：OH足量，NH与HCO均反应完全，正确的离子方程式为HCO3-NH4+2OH-NH3CO32-2H2O，A项错误；反应后溶液呈中性，则两种电解质电离出的H和OH恰好完全反应，正确的离子方程式应为Ba22OH2HSO42-BaSO42H2O，C项错误；Fe(OH)2是难溶物，在离子方程式中应该用化学式表示，D项错误。第三节 盐溶液的酸碱性【知识概要】1.水的电离：水是极弱的电解质，其电离方程式为2H2OH3O

14、OH或H2OHOH。2.水的离子积常数：（1）表达式：Kwc(H)c(OH)。室温下，Kw11014。（2）影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。（3）适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3.影响水电离平衡的因素（1）升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。（2）加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。（3）加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。4.溶液中的酸碱性：溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(用“”“”或“”填空)酸性溶液中中性溶液

15、中碱性溶液中c(H)c(OH)c(H)c(OH)c(H)c(OH)室温下：5.盐类水解：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐实例NaCl、KNO3NH4Cl、Cu(NO3)2CH3COONa、Na2CO3是否水解否是是水解的离子NH4+、Cu2+CH3COO、CO32-溶液的酸碱性中性酸性碱性溶液的pH (25)pH7pH7pH7总结：（1）弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。当K酸K碱时，溶液显中性，如CH3COONH4；当K酸K碱时，溶液显酸性，如HCOONH4；当K酸K碱时，溶液显碱性

16、，如NH4CN。（2）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈酸性。例如：NaHSO4在水溶液中：NaHSO4NaHSO42-。（3）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。例如：NaHCO3溶液中：HCO3-HCO32-(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。例如：NaHSO3溶液中：HSO3-HSO32-(主要)，HSO3-H2OH2SO3OH(次要)。（4）相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如CO32-HCO3-；相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐，如NH4+的水解：

17、(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。（5）书写离子方程式时“”和“”的应用要慎重。NH4+水解：NH4+H2ONH3H2OH，而盐酸与氨水混合后反应的离子方程式则为NH3H2OHNH4+H2O。（6）弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。例如：酸性：CH3COOHH2CO3。相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3CH3COONa。（7）外因：影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离子水解程度减小

18、6.水解应用：（1）判断溶液的酸碱性，如Na2CO3溶液呈碱性的原因是CO32-H2OHCO3-OH。（2）判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小，如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na、CO32-、H2CO3、HCO3-、OH、H、H2O，且c(Na)2c(CO32-)，c(OH)c(H)。（3）判断离子是否共存：若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有Fe3、Al3与AlO2-、CO32-(HCO3-)等。（4）判断盐溶液蒸干(灼烧)后所得的产物：盐溶液水解生成难挥发性酸时，酸根阴离子易水解的强碱盐蒸干后一般得原物质，

19、如CuSO4(aq) CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq) Al(OH)3Al2O3。考虑盐受热时是否分解：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别得到Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq) Na2SO4(s)。弱酸的铵盐蒸干后得不到固体，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。保存、配制某些盐溶液，如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，

20、常加盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。水解除杂，如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3的水解程度比Mg2水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等，使Fe3的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。制取胶体、净水，如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为(填化学方程式)FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理为Al3水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。解释生活、生产中的一些化学现象i.化肥的施用问题：铵态氮肥与草木灰不得混用，草木

21、灰的主要成分为K2CO3，当氨态氮肥中的NH4+遇到CO32-，发生水解相互促进的反应，NH4+变为NH3逸出，使氮肥失去效果。ii.泡沫灭火剂反应原理：以硫酸铝和小苏打为原料，两种溶液混合后发生水解相互促进的反应，使水解反应趋于完全，Al33HCOAl(OH)33CO2。iii.NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液中NH4+水解，呈酸性，能溶解铁锈。iv.热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污能力强：纯碱溶液中存在CO32-的水解平衡：CO32-H2OHCOOH，温度升高，水解平衡右移，c(OH)增大，去污能力增强。【典型练习】1.在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于400)下列物质的溶液，可

22、以得到该物质固体的是（ ）A.氯化铝 B.碳酸氢钠 C.硫酸镁 D.高锰酸钾解：A：最终Al2O3；B：最终Na2CO3；D：热分解。答案C。2.在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH离子浓度分别为AmolL1与BmolL1，则A和B的关系为（ ）A.AB B.A104B C.B104A D.AB解：NaOH：OH-=10-5，由水电离出的OH-=H+=10-14/10-5=10-9；CH3COONa中H+=10-5，全部由H2O电离而出，即由水电离出的OH-=H+=10-5，则A10-4B。答案B。3.在FeCl3和Fe2(SO4)3的混合溶液中，若不计F

23、e3+的水解，当溶液中c(Fe3+)=c(SO42-)时，下列判断正确的是（ ）A.c(Fe3+)c(Cl) B.c(SO42-)c(Cl)C.c(SO42-)c(Cl) D.FeCl3和Fe2(SO4)3的物质的量相等解：FeCl3Fe3+3Cl- ，Fe2(SO4)32Fe3+3SO42-，由Fe2(SO4)3电离出来的Fe3+与SO42-硫的比=2:3，由题c(Fe3+)=c(SO42-)，可知，溶液中的Fe3+三分之一由FeCl3电离出来的，三分之二由Fe2(SO4)3电离出来的。又由于Fe2(SO4)3中含有两个Fe3+，所以FeCl3和Fe2(SO4)3的物质的量相等。答案D。4.

24、在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是（ ）A.c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) B.c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+)C.c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D.c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+)解：CH3COONa溶液呈碱性，CH3COO-要水解，因此c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)，答案为A。5.下列各组数据关系中，前者比后者大的是（ ）A.纯水1000C和250C时的pHB.Na2CO3溶液中的HCO3-和OH-数目C.常温下，pH=11的KOH溶液和pH=11

25、的CH3COOK溶液中由水电离出的OH-离子浓度D.100mL 0.1molL-1的CH3COOH溶液与10mL 0.1molL-1的CH3COOH溶液的H+数目【答案】DA：1000C时pH=6，250C时pH=7，前者小，错误。B：Na2CO3中OH-离子浓度不仅包含CO32-水解产生的OH-，还包括H2O电离产生的OH-，因此Na2CO3溶液中的HCO3-数目比OH-小，错误。C：常温下，pH=11的KOH溶液中由水电离出的OH-=H+=10-14/10-3=10-11，pH=11的CH3COOK溶液中OH-=10-3，即为水电离出来的，前者小，错误。D：前者体积大，后者体积小。正确。答

26、案为D。6.已知氨水的电离度与醋酸的电离度在同温同浓度下相等，溶有一定量氨的氯化铵溶液呈碱性。现向少量的Mg(OH)2悬浊液中，加入适量的饱和氯化铵溶液，固体完全溶解。甲同学的解释是： Mg(OH)2(s)Mg2+2OH-NH4+H2ONH3H2O+H+H+OH-H2O由于NH4+水解显酸性，H+与OH-反应生成水，导致反应平衡右移，沉淀溶解；乙同学的解释是：Mg(OH)2(s)Mg2+2OH-NH4+OH-NH3H2O由于NH4Cl电离出的NH4+与Mg(OH)2电离出的OH-结合，生成了弱的电解质NH3H2O，导致反应的平衡右移，Mg(OH)2沉淀溶解。（1）丙同学不能肯定哪位同学的解释合

27、理，于是选用下列的一种试剂，来证明甲、乙两位同学的解释只有一种正确，他选用的试剂是_（填写编号）。A.NH4NO3 B.CH3COONH4 C.Na2CO3 D.NH3H2O（2）请你说明丙同学作出该选择的理由_。（3）丙同学将所选试剂滴入Mg(OH)2的浊液中，Mg(OH)2溶解；由此推知，甲和乙哪位同学的解释更合理_（填“甲”或“乙”）；完成NH4Cl饱和溶液使Mg(OH)2悬浊溶解的离子方程式_。解：（1）甲乙两同学均是认为酸碱的影响（即首先Mg(OH)2电离成OH-），造成平衡移动。因此可以加一种中性物质，看平衡是否移动。四个选项中只有CH3COONH4约为中性。故答案为B。（2）CH

28、3COONH4溶液呈中性，滴入Mg(OH)2悬浊液，若Mg(OH)2不溶解，则说明乙同学解释正确，若Mg(OH)2不溶，则甲同学解释正确。（3）乙；Mg(OH)2+2NH4+Mg2+2NH3H2O第四节 电解质在通电情况下的变化【知识概要】一、电解原理1.电解：让电流通过电解质溶液或熔融的电解质，在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。2.能量转化形式电能转化为化学能。3.电解池：（1）构成条件：有与电源相连的两个电极；电解质溶液(或熔融电解质)；形成闭合回路。（2）电极名称及电极反应(如图) （3）电子和离子移动方向：电子：从电源负极流向电解池的阴极；从电解池的阳极流向电源的正极。离子

29、：阳离子移向电解池的阴极；阴离子移向电解池的阳极。注意：a.电解质溶液通电电解时，在外电路中有电子通过，而溶液中是依靠离子定向移动，形成了电流，电子不能通过电解质溶液。b.电解质溶液导电时，一定有化学反应发生，因为在电解池的两极有电子转移，发生了氧化还原反应，生成了新物质，所以一定有化学反应发生。c.电解法是最强有力的银行业的手段。二、电解原理的应用1.氯碱工业：用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、H2和Cl2，并以它们为原料生产一系列化工产品的工业，称为氯碱工业。过程：有关反应的方程式：阳极(C)：2Cl2eCl2（氧化反应）；阳极(Fe)：2H2eH2（还原反应）。注意：氯碱工业中阳离子交换膜的作用：将电解槽隔成阴极室和阳极室，它只允许阳离子(Na+)通过，而且阻止阴离子(Cl、OH)和气体通过。这样既能防止阴极产生的H2和阳极产