氯碱成品.docx

1、氯碱成品第三部分 氯碱成品分析操作方法第一章 工 业 用 氢 氧 化 钠 1 主要分析项目：氢氧化钠 碳酸钠 氯化钠 三氧化二铁 氯酸盐其中：氢氧化钠、碳酸钠、氯化钠、三氧化二铁测定方法引用GB209-2006 氯酸钠的测定方法引用GB/T11200.1-20062.工业用氢氧化钠 GB209-20062.1测定范围本标准规定了工业用氢氧化钠的要求、采样、试验方法、检验规则及标志、运输和贮存、安全。本标准适用于工业氢氧化钠产品。2.2规范性引用文件下列文件中条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根

2、据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190 危险货物包装标志GB/T191 包装储运图示标志（GB/T 191-2000,eqv ISO 780:1997）GB/T 1250 极限数值的表示方法GB/T4348.1 工业用氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定GB/T4348.2 工业用氢氧化钠 氯化钠含量的测定 汞量法(GB/T 4348.2-2000, eqv ISO981:1973)GB/T4348.3 工业用氢氧化钠铁含量的测定 1,10-菲罗啉分光光度法(GB/T 4348.3-2000, eqv ISO983:1

3、974)GB/T6678 化工产品采样总则(GB/T6678-1986 neq ASTM E300-1983)GB/T6679 固体化工产品采样总则(GB/T6679-1986 neq ISO/DIS 8213:1986)GB/T6680 液体化工产品采样通则(GB/T6680-1986 neq BS 5309:1976)GB/T7698 工业用氢氧化钠中碳酸盐含量的测定 滴定法（GB/T 7698-1987,eqv ISO 3196:1975）GB/T11213.2 化纤用氢氧化钠中氯化钠含量的测定 分光光度计法(GB/T11213.2-2007,idt ISO 3197:1975)GB/T

4、15915 包装容器 固碱钢桶2.3符号下列符号适用于本标准CT 通常指苛化法生产的氢氧化钠，但不限于此工艺DT 通常指隔膜法生产的氢氧化钠，但不限于此工艺IT 通常指离子交换膜法生产的氢氧化钠，但不限于此工艺IL 液体氢氧化钠IS 固体氢氧化钠2.4技术要求（仅附离子膜氢氧化钠）2.4.1外观：固体（包括片状、粒状、块状等）氢氧化钠主体为白色，有光泽，允许微带颜色。液体氢氧化钠为稠状液体。2.4.2固体（包括片状、粒状、块状等）氢氧化钠应符合表1给出的技术指标。液体氢氧化钠应符合表2给出的技术要求。表1 技术指标（固体）项目型号规格IS-IT优等品一等品合格品优等品一等品合格品氢氧化钠（以N

5、aOH计）的质量分数99.098.598.072.02.0碳酸钠（以Na2CO3计）的质量分数 0.50.81.00.30.50.8氯化钠（以NaCl计）的质量分数 0.030.050.080.020.050.08三氧化二铁（以Fe2O3计）的质量分数 0.0050.0080.010.0050.0080.01表2 技术指标（液体）项目型号规格IL-IT优等品一等品合格品优等品一等品合格品氢氧化钠（以NaOH计）的质量分数 45.030.0碳酸钠（以Na2CO3计）的质量分数 0.20.40.6 0.10.20.4氯化钠（以NaCl计）的质量分数 0.020.030.050.0050.0080.

6、01三氧化二铁（以Fe2O3计）的质量分数 0.0020.0030.0050.00060.00080.0012.4.3 对于电解后直接作为商品的液体氢氧化钠的质量指标，应与表2中IL-IT-所列的质量指标成相同比例；对于其他规格（电解液蒸发后所产生的液体氢氧化钠）的质量指标应与表2中IL-IT-所列的质量指标成相同比例。2.4.4 对于其他规格的液体氢氧化钠质量指标应与表2中IL-DT-所列的质量指标成相同比例。2.4.5 对于其他规格的液体氢氧化钠应与表2中IL-CT-所列的质量指标成相同比例。2.5采样2.5.1产品按批检验。铁桶包装的固体氢氧化钠产品以每锅包装量为一批。袋装的片状、粒状、

7、块状等固体氢氧化钠产品以每天或每一生产周期生产量为一批。液体氢氧化钠产品以贮槽或槽车所盛量为一批。用户以每次收到的同规格同批次的氢氧化钠产品为一批。2.5.2铁桶包装的固体氢氧化钠产品按单批总桶数的5%随机抽样，小批量时不得少于3桶，顺桶竖接口处剖开桶皮，将氢氧化钠桶劈开，自上、中、下三处迅速采取有代表性的样品，装于清洁、干燥的聚氯乙烯瓶或具塞的广口瓶中，密封。样品量约500g。 生产企业可在包装前采取有代表性的熔融氢氧化钠为实验室样品，进行检验。2.5.3袋装的固体氢氧化钠产品按GB/T 6678中规定的采样单元随机采样，拆开包装袋，宜用GB/T 6679中规定的适宜的采样器和方式迅速采取有

8、代表性的样品，将采取的样品混匀，装于清洁、干燥的聚氯乙烯瓶或具塞的广口瓶中，密封。样品量约500g。生产企业可在包装线上采取有代表性的氢氧化钠为实验室样品，进行检验。2.5.4液体氢氧化钠产品宜用GB/T 6680中规定的适宜的采样器自槽车或贮槽的上、中、下三处采取有代表性的样品，将采取的样品混匀，装于清洁、干燥的聚氯乙烯瓶或具塞的广口瓶中，密封。样品量约500mL。生产企业可在充分混匀的成品贮槽采样口采取有代表性的氢氧化钠为实验室样品，进行检验。2.5.5样品瓶标签上应注明：生产企业名称、产品名称、型号规格、批号或生产日期、采样日期、采样人等。2.6试验方法2.6.1外观 目视观察。2.6.

9、2工业用氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定 GB/T 4348.1-20002.6.2.1 范围本方法规定了工业用氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定方法。2.6.2.2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601 化学试剂 测定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（neq ISO 3696:1987）2.6.2.3 原理2.6.2.3.1 氢氧

10、化钠含量的测定原理试样溶液中先加入氯化钡,将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀,然后以酚酞为指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定至终点。反应如下: Na2CO3+BaCl2BaCO3+2NaClNaOH+HClNaCl+H2O2.6.2.3.2 碳酸钠含量的测定原理试样溶液以溴甲酚绿-甲基红混合剂为指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定至终点,测得氢氧化钠和碳酸钠总和,再减去氢氧化钠的含量,则可测得碳酸钠含量。2.6.2.4 试剂和材料本方法所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水(不含二氧化碳)。试验中所需标准溶液、制剂及制品,在没有其他规定时,均按GB/T 601、GB/

11、T 603之规定制备。2.6.2.4.1 盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=1.000mol/L。2.6.2.4.2 氯化钡溶液:100g/L。使用前,以酚酞(6.2.4.3)为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴至微红色。2.6.2.4.3 酚酞指示剂:10g/L。2.6.2.4.4溴甲酚绿-甲基红混合指示剂:将三份1g/L溴甲酚绿的乙醇溶液和一份2g/L甲基红的乙醇溶液混合。2.6.2.5 仪器、设备2.6.2.5.1 磁力搅拌器；2.6.2.5.2 天平，0.01g；2.6.2.5.3 容量瓶，1000mL；2.6.2.5.4 量筒，50mL；2.6.2.5.5具塞三角瓶，250mL；2.6.2.

12、6 分析步骤2.6.2.6.1 试样溶液的制备用已知质量干燥、洁净的称量瓶,迅速从样品瓶中移取固体氢氧化钠试样36g1g或液体氢氧化钠溶液50g1g(精确至0.01g)。将已称取的样品置于已盛有约300mL水的1000mL容量瓶中,冲洗称量瓶,将洗液加入容量瓶中,冷却至室温后稀释至刻度,摇匀。2.6.2.6.2 氢氧化钠含量的测定量取50.00mL试样溶液,注入250mL具塞三角瓶中,加入10mL氯化钡溶液,加入23滴酚酞指示剂,在磁力搅拌器搅拌下,用盐酸标准滴定溶液密闭滴定至微红色为终点,记下滴定所消耗标准滴定溶液的体积为V1。2.6.2.6.3 氢氧化钠和碳酸钠含量的测定 量取50.00m

13、L试样溶液,注入250mL具塞三角瓶中,加入10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂,在磁力搅拌下,用盐酸标准滴定溶液密闭滴定至红色为终点,记下滴定所消耗标准滴定溶液的体积V2。2.6.2.7 分析结果的表述2.6.2.7.1 以质量百分数表示的氢氧化钠(NaOH)含量X1按式计算:X1(%)=式中: c盐酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/L； V1测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； m试样的质量，g ；0.04000与1.00mL盐酸标准滴定c(HCl)=1.000mol/L相当的以g表示的氢氧化钠(NaOH)质量。2.6.2.7.2 以质量百分数表示的碳酸钠(Na2CO3)含量X2按

14、式计算:X2(%)=式中: c盐酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/L； V1测定氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； V2测定氢氧化钠和碳酸钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； m试样的质量，g 0.05299与1.00mL盐酸标准滴定c(HCl)=1.000mol/L相当的以g表示的碳酸钠(Na2CO3)的质量。2.6.2.8 允许差平行测定结果的绝对值之差不超过下列数值:氢氧化钠(NaOH):0.1%；碳酸钠(Na2CO3):0.05%。取平行测定结果的算术平均值为报告结果。2.6.3氢氧化钠中氯化钠含量的测定分光光度法 GB/T 11213.2-2007 2.6.3.1 主题内

15、容与适用范围本方法规定了化纤用氢氧化钠中氯化钠含量的测定方法。 本方法适用于氢氧化钠中氯化钠含量为0.0002%0.02%的产品。2.6.3.2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分。然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T 603-2002,ISO 6353-1:1982,NEQ）GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法(GB

16、 /T 6682-1992,neq ISO 3696:1987)2.6.3.3 原理试样中的氯离子（Cl-）全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根（SCN-），而被取代的硫氰酸根（SCN-）与硝酸铁反应生成了硫氰酸铁，显红色，在波长450nm处，对有色溶液进行光度测定，反应式如下： 2NaCl+Hg(SCN)2HgCl2+2NaSCN 3NaSCN+Fe(NO3)33NaNO3+Fe(SCN)32.6.3.4 试剂或材料本方法所用试剂和水，均为分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水或相应纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂及制品，除本部分规定外，均按GB/T603规定制备。试剂的配制及贮存、采样、测定

17、均应在无氯、无氯化氢的环境中进行。2.6.3.4.1 硝酸；2.6.3.4.2 过氧化氢；2.6.3.4.3硝酸铁（Fe（NO3）39H2O）2.6.3.4.4 硝酸铁溶液：8g/L(以Fe计)。硝酸铁溶液两种配制方法任选其一。方法一：在500mL锥形瓶中，加入4.0g纯铁（纯度99.5%）精确到0.01g，加80mL水，再小心的加入80mL硝酸（2.4.1），在通风柜中将溶液缓慢加热至沸腾，待反应进行完毕，亚硝酸气全部被驱除后，再加入几滴过氧化氢（2.4.2），使溶液脱色，继续煮沸2min，停止加热，冷却后将溶液全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。方法二：在500ml锥形瓶中，

18、加入约29.0g硝酸铁【Fe（NO3）39H2O】，精确至0.01g，加60ml水，再小心地加入60ml硝酸（2.4.1），在通风柜中将溶液缓慢加热至沸腾，待反应进行完毕，亚硝酸气全部被驱除后，再加入几滴过氧化氢（2.4.2），使溶液脱色，继续煮沸2min，停止加热，冷却后将溶液全部移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.6.3.4.5硫氰酸汞溶液：0.5g/L。称取0.1g硫氰酸汞Hg（SCN）2，准确至0.001g，置于250mL烧杯中，加30mL乙醇，在不断搅拌下，再加150mL温水，使之溶解。然后，将溶液过滤至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用时配制。2.

19、6.3.4.6 氯化钠标准溶液：0.1mg/mL。称取预先在（500600）灼烧至恒重的氯化钠基准试剂0.1g，称准至0.0001g，置于烧杯中，加入少量水溶解，再将溶液全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.6.3.4.7 氯化钠标准溶液：0.01mg/mL。吸取20.0mL氯化钠标准溶液（2.4.5），置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液在使用时配制。2.6.3.4.8 酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液。2.6.3.5 仪器和设备2.6.3.5.1 分光光度计；2.6.3.5.2 天平，0.01g；2.6.3.5.3 容量瓶，250mL,200mL，50mL；

20、2.6.3.5.4 量筒，5mL；2.6.3.5.5 4cm或5cm吸收池；2.6.3.5.6 移液管，20mL；2.6.3.6 分析步骤2.6.3.6.1标准曲线的绘制2.6.3.6.1.1标准比色溶液的配制依次准确吸取0.0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL，12.0mL，15.0mL氯化钠标准溶液（2.6.3.4.6），分别置于50mL容量瓶中，然后，在每个容量瓶中依次加入5mL硝酸（2.6.3.4.1）、5mL硝酸铁溶液（2.6.3.4.3）和20mL硫氰酸汞（2.6.3.4.4），用水稀释至刻度，摇匀，静置30min 显色。2.6.3.6.1.2标准比色溶液吸光度

21、的测定用分光光度计于波长450nm处，以水调整分光光度计零点，用4cm或5cm吸收池进行吸光度测定。2.6.3.6.1.3标准曲线的绘制从标准比色溶液的吸光度中扣除试剂空白的吸光度，以50mL标准比色溶液中氯化钠的质量（ug）为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。2.6.3.6.2试样溶液的制备2.6.3.6.2.1称取相当于20g氢氧化钠的固体或液体实验室样品，称准至0.01g，用水溶于200mL容量瓶中，稀释至刻度。摇匀。2.6.3.6.2.2当50mL标准比色溶液中氯化钠的质量大于0.15mg时，吸取2.6.3.6.2.1中试样溶液，稀释适当倍数，测定按2.6.3.6.4操作

22、。计算结果依据试样溶液的稀释倍数，式（1）乘以相应的稀释倍数。2.6.3.6.3 空白试验空白试验与试样测定同时进行，其测定手续和所用试剂量均与测定试样时相同，只是不加试样溶液及中和试样时用的硝酸。2.6.3.6.4测定吸取10mL试样溶液2.6.3.6.1，置于50mL容量瓶中，加入12滴酚酞（2.6.3.4.7）作指示剂，在水中边摇边慢慢加入硝酸（2.6.3.4.1）中和，冷却至室温后，加5.0mL硝酸（2.6.3.4.1）、5.0mL硝酸铁溶液（2.6.3.4.3）和20.0mL硫氰酸汞溶液（2.6.3.4.4），用水稀释至刻度，摇匀，静置30min显色，以下按2.6.3.6.1.2规定

23、进行。2.6.3.7试样结果的计算氯化钠的质量分数x，数值以%表示，按下式计算： m110-6 2m110-3 x= 100 = m0（10/200） m0式中：m0-试样质量，g； m1-由标准曲线上查出与所测试样吸光度相对应的氯化钠质量，ug。2.6.3.8 允许差 两次平行测定结果之差的绝对值：氯化钠含量小于或等于0.007%时，不应超过0.0005%；氯化钠含量大于0.007%时，不应超过0.001%。取其平均值为测定结果。2.6.3.9试验报告试验报告应包括以下内容：a）识别测试样品所需的全部信息；b）使用的标准；c）试验结果，包括各单次试验结果和它们的算术平均值；d）与规定的分析步

24、骤的差异；e）试验中观察到的异常现象说明；f）试验日期。2.6.4工业用氢氧化钠 铁含量的测定 GB/T4348.3-20021，10-邻菲啰啉分光光度法 2.6.4.1 范围 本标准规定了1,10-菲啰啉分光光度法测定工业用氢氧化钠中铁含量的方法。本标准适用于铁含量的质量分数大于或等于0.00005%的各级工业用氢氧化钠产品。2.6.4.2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T603-1988 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（neq I

25、SO 6353-1:1982）GB/T604-1988 化学试剂 酸碱指示剂PH变色域测定通用方法GB/T6682-1992 分析实验室用水规格和实验方法（eqv ISO 3696:1987）2.6.4.3 原理 用盐酸羟胺将试样溶液中Fe3+还原成Fe2+,在缓冲溶液(pH=4.9)体系中Fe2+同1,10-菲啰啉生成桔红色络合物,该络合物在波长510nm下测定其吸光度,反应式如下:4Fe3+2NH2OH-4Fe2+N2O+H2O+4H+Fe2+3C12H8N2Fe+(C12H8N2)3 2+2.6.4.4 试剂和材料本方法所用试剂和水,均为分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。试验

26、中所需标准溶液、制剂及制品,除本标准规定外,均按GB/T 603、GB/T 604规定制备。2.6.4.4.1 盐酸。2.6.4.4.2 氨水。2.6.4.4.3 硫酸。2.6.4.4.4 盐酸羟胺溶液:10g/L。2.6.4.4.5 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH=4.9。称取272g乙酸钠(CH3COONa3H2O)溶于水,加240mL冰乙酸,稀释至1000mL。2.6.4.4.6 铁标准溶液:1mL含有0.200mg铁。 称取1.4043g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O,准确至0.0001g,溶于200mL水中,加入20mL硫酸(2.6.4.4.3),冷却至室温,移入1000

27、mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。2.6.4.4.7 铁标准溶液:1mL含有0.010mg铁取25.00mL铁标准溶液(2.6.4.4.6),移入500mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。该溶液在使用前配制。2.6.4.4.8 对硝基酚溶液:2.5g/L。2.6.4.4.9 1.10-菲啰啉溶液:2.5g/L。2.6.4.5 仪器2.6.4.5.1 分光光度计；2.6.4.5.2 天平，0.01g；2.6.4.5.3 容量瓶，100mL；2.6.4.5.4 量筒，5mL，20mL；2.6.4.5.5 4cm或5cm吸收池；2.6.4.5.6 移液管，20mL；2.6.4.5.7 烧杯，500mL；2

28、.6.4.5.8 电加热板；2.6.4.6 操作步骤2.6.4.6.1 标准曲线的绘制2.6.4.6.1.1 标准参比液的配制依次取0.0、1.0mL、2.5mL、4.0mL、5.0mL、8.0mL、10.0mL、12.0mL、15.0mL铁标准溶液于100mL容量瓶中,分别在每个容量瓶中,加0.5mL盐酸并加入约50mL水,然后加入5mL盐酸羟胺,20mL缓冲溶液及5mL的1,10-菲啰啉溶液,用水稀释至刻度、摇匀,静置10min。2.6.4.6.1.2 标准参比液吸光度的测定 以不加铁标准溶液的参比液调整仪器的吸光度为零，在波长510nm处，按所测样品铁含量范围选用相应规格的比色皿（见表1

29、），测定标准参比液的吸光度。 表1三氧化二铁的质量分数/%比色皿规格/cm0.00550.0050.012或30.010.0152或10.0150.031或0.5 以100mL标准参比液所含铁的质量(mg)为横坐标,与其相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。2.6.4.6.2 取样用称量瓶称取15g20g固体或25g30g液体氢氧化钠样品,准确至0.01g。2.6.4.6.3 测定2.6.4.6.3.1 空白试验在500mL烧杯中加入25mL水和与中和样品等量的盐酸,加入23滴对硝基酚指示剂溶液,然后用氨水中和至浅黄色,逐滴加入盐酸调至溶液为无色,再过量2mL,煮沸5分钟,冷却至室温,移入250m

30、L容量瓶中,用水稀释至刻度、摇匀。然后按(2.6.4.6.3.3)所述进行处理。2.6.4.6.3.2 试样溶液的制备将称取样品(2.6.4.6.2)移入500mL烧杯中,加水溶解约至120mL,加23滴对硝基酚指示剂溶液,用盐酸（2.6.4.4.1)中和至黄色消失为止,再过量2mL,煮沸5min,冷却至室温后移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度、摇匀。然后按(2.6.4.6.3.3)进行处理。2.6.4.6.3.3 显色取50.00mL试样溶液(2.6.4.6.3.2)移入100mL容量瓶中,加5mL盐酸羟胺,20mL缓冲溶液及5mL的1,10-菲啰啉溶液,用水稀释至刻度、摇匀,静置10min。2.6.4.6.3.4 试样吸光度的测定按(2.6.4.6.1.2)所述测定溶液(2.6.4.6.3.3)吸光度,测定前用空白试验溶液(2.6.4.6.3.1)调整仪器吸光度为零。2.6.4.7 结果表述铁的质量分数X,数值以毫克每克(mg/g)表示,按式计算:X=m1式中: m1试液吸光度相对应的铁的质量mg; m0试样质量,g或以质量分数(%)表示的三氧化二铁含量X1按下式计算:X1=1.429710-4X 1.42