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1、高三化学知识点之硫及其化合物精品小班课程辅导讲义讲义编号 2014暑假12HX01 辅导科目： 化学 年级： 新高三课 题硫及其化合物教学目标1.知道硫酸雨硫酸盐的用途。2.理解硫单质的物理性质和化学性质；掌握硫化氢的毒性、气味、强还原性；理解二氧化硫的氧化性和还原性；理解二氧化硫与水的反应及亚硫酸的弱酸性；理解浓硫酸的吸水性、脱水性和强氧化性；认识二氧化硫形成酸雨的化学原理。教学重点、难点教学内容一、考纲要求主题学习内容学习水平说明一些元素的单质和化合物硫单质硫B（1）硫的物理性质和化学性质。硫化氢B（1）硫化氢的毒性、气味、强还原性硫的氧化物B（1）二氧化硫的氧化性和还原性（2）二氧化硫形

2、成酸雨的化学原理（3）二氧化硫与水的反应及亚硫酸的弱酸性浓硫酸的特性B（1）吸水性、脱水性、强氧化性硫酸和硫酸盐的用途A二、知识梳理与典型例题（一）硫 1、硫的物理性质：黄色或淡黄色固体，俗称硫磺。硫有多种同素异形体。如单斜硫、斜方硫、弹性硫等。硫 不溶于 水， 微溶于酒精， 易溶于 CS22、硫的化学性质（1）与金属的反应（生成物中金属呈现低价态）Na+SNa2S （剧烈反应并发生爆炸）Al+S Al2S3 （制取的唯一途径）Fe+S FeS（黑色） Cu + S Cu2S（黑色）Hg + S Hg2S（黑色）思考：通过哪些实验可以证明Cl元素的非金属性比S元素强？相同浓度的高氯酸酸性比硫酸

3、酸性强，等等。（2）与非金属的反应硫与氢气反应： 硫与氧气反应： S + O2 SO2（3）与化合物反应:S+6HNO3（浓） H2SO4 + 6 NO2 +2H2O S+2H2SO4（浓） 3 SO2+ 2H2O 3S+6NaOH 2K2S + K2SO3 +3H2O【特别提醒】：在溶液中通过化学反应生成少量硫时，有时呈乳白色。硫的溶解性：不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2。因此用物理方法洗去试管壁上的硫，只能用CS2作溶剂。由硫能溶于热碱溶液可知，用热碱溶液可洗去试管壁上的硫，由于NaOH碱性强，腐蚀玻璃，故实验室常用热Ca(OH)2溶液而不用热NaOH溶液除去试管内的硫。【例1】（1）将

4、m g铁粉和n g硫粉均匀混合，在密闭容器中加热到红热，冷却后加入_Lb molL 1的盐酸就不再产生气体。若把已放出的气体收集起来，在标准状况下的体积是_。（2）若把0.1 mol铁粉和1.6 g硫粉均匀混合后，铺在石棉网上用酒精灯加热引燃，完全反应后，将残渣全部放入过量的稀H2SO4中充分反应，结果所产生的气体体积在标准状况下明显少于2.24 L，其原因是_。【答案】（1） 0.4m L（2）与硫反应的铁粉过量，过量的铁粉在加热的条件下被空气中的氧气氧化，生成了铁的氧化物，与H2SO4反应不再放出H2，故放出气体的体积小于2.24 L3、硫单质的用途：制硫酸、制农药(石灰硫磺合剂)、制黑火

5、药、硫磺温泉、硫磺杀虫剂等。（二）硫化氢1、硫化氢的物理性质 无 色 臭鸡蛋 气味气体，密度 比空气大 ，有毒。能溶于水，它的水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。 吸入0. 1的硫化氢,就会使人感到头疼,吸入大量硫化氢使人昏迷。动植物腐败产生硫化氢。 在制取和使用硫化氢时，必须在密闭系统或通风橱中进行。2、硫化氢的化学性质（1）H2S在空气中的燃烧可燃性A：纯的H2S气体在空气中点燃，并在火焰上方罩一冷而干燥的洁净小烧杯， 现象：发出淡蓝色火焰，小烧杯内壁有水珠，且出现黄色固体。 写出反应方程式： 2H2S + O2 2S + 2H2O B：H2S在充足的O2中燃烧，现象：会发出淡蓝色火焰，并产生有刺激

6、性气味的气体。写出反应方程式： 2H2S + 3O2 2SO2 +2 H2O （2）H2S的还原性 2H2S + SO2 3S+ 2H2O H2S + H2SO4 （浓） S + SO2 + 2H2O (H2S气体不能用浓硫酸进行干燥) H2S +X2S+2HX （X=Cl，Br，I）（3）较高温度时，硫化氢不稳定，发生分解不稳定性 H2SH2S3、氢硫酸（hydrosulfuric acid）硫化氢的水溶液称为氢硫酸。氢硫酸是二元弱酸，具有挥发性。氢硫酸具有酸的通性：氢硫酸有强还原性：4.、实验室制法：原理：用与非氧化性强酸反应制取。或装置：用启普发生器或简易气体发生器。CO2、H2、H2S

7、可以用相同装置制取。收集：向上排空气法。检验：1）用湿润的醋酸铅试纸，变黑。 2）用CuSO4溶液：尾气处理：尾气用NaOH溶液或CuSO4溶液吸收。注意事项：H2S具有强还原性，制取时只能用氧化性弱的盐酸或硫酸，不能用氧化性强的HNO3或浓 H2SO4。除去H2S气体中混有的HCl时，可将气体通过饱和的NaHS溶液中。（三）二氧化硫1、物理性质 无 色， 有刺激性气味的气体，有毒，密度比空气大。易溶于水，在通常情况下，1体积水可溶解 40 体积的二氧化硫。溶于水的二氧化硫与水反应生成亚硫酸（H2SO3），亚硫酸是一种弱酸，不稳定，容易分解。2、化学性质（1）酸性氧化物A:与水反应 SO2 +

8、 H2O H2SO3B:跟碱反应 SO2 + CaO CaSO3 SO2 + 2NaOH Na2SO3 + H2O SO2 + Ca(OH)2 CaSO3+ H2O SO2+2NaHCO3Na2SO3+2CO2+H2O（2）弱氧化性SO2+ 2H2S3S+2H2O 现象：有淡黄色固体和水珠。（3）还原性催化氧化 2SO2 + O2 2SO3使卤水褪色 SO2 + X2 + 2H2O H2SO4 + 2HX (XCl、Br、I)使酸性KMnO4褪色：5SO2 + 2KMnO4 + 2H2OK2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 （4）漂白性：使品红褪色。3 、制法工业制法： S+ O2

9、SO2 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 实验室制法 原理Na2SO3 + H2SO4(浓) Na2SO4 + SO2+ H2O 装置、收集：与制取氯气相似（可不加热）除杂：用饱和NaHSO3溶液除去杂质气体SO3等验满：用湿润的紫色石蕊试纸放在集气瓶口，若变红证明已收满。尾气吸收：通入NaOH溶液中。注意事项：因SO2易溶于水，制取时一般选用较浓的硫酸或稍加热，有利于SO2的逸出。亚硫酸盐与难挥发性强酸反应。（四）关于SO2的漂白作用与其他漂白物质的对比漂白的物质原理稳定性氯水强氧化性稳定二氧化硫与某些有色的有机物结合成无色物质不稳定Na2O2 (或H2O2)强氧化性稳定

10、O3强氧化性稳定活性碳吸附性稳定【特别提醒】：能使品红溶液褪色的物质有：SO2 、Cl2、O3、H2O2、Na2O2、活性碳等。 SO2使氯水、溴水、酸性KMnO4溶液腿色，不是由于其漂白性，而是因为其还原性。 干燥的SO2气体无漂白作用。 等物质的量SO2 和Cl2混合后通入品红溶液中，不能使之腿色。原因是SO2 和Cl2发生反应生成了无漂白性的盐酸和硫酸。SO2只能使品红等某些有机色质褪色，而不能使石蕊溶液等有机色质褪色。【例2】下列实验能证明某无色气体为SO2的是 （ ）能使澄清石灰水变浑浊 能使湿润的蓝色石蕊试纸变红 能使品红试液褪色，加热后又显红色 能使溴水褪色，再滴加酸化的BaCl

11、2溶液有白色沉淀产生A B C D【解析】能使澄清石灰水变浑浊的气体有SO2、CO2；能使湿润的蓝色石蕊试纸变红的气体为酸性气体(如：HCl、HBr、SO2、CO2等)；能使品红褪色的气体有Cl2、SO2，但Cl2有颜色，褪色后加热又显红色的只有SO2；能使溴水褪色，再滴加酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成，只有SO2气体符合。【答案】C【规律总结】 SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2。通常可用以下方法：用品红溶液，使品红溶液褪色的是SO2，不能使品红溶液褪色的是CO2。用氢硫酸，出现浑浊的是SO2，无明显现象的是

12、CO2。2H2S+SO22H2O+3S用高锰酸钾溶液，紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2。2KMnO4+5SO2+2H2OK2SO4+2MnSO4+2H2SO4用溴水，使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2。Br2+2H2O+SO22HBr+H2SO4用硝酸酸化的硝酸钡溶液，产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2。2H2O+2HNO3+3SO23H2SO4+2NO Ba(NO3)2+H2SO4BaSO4+2HNO3用FeCl3溶液，使棕黄色颜色变浅的是SO2，无明显现象的是CO2。2FeCl3+SO2+2H2OFeCl2+FeSO4+4HCl（五）硫酸1、纯硫酸的物理性质纯硫酸

13、是一种无色油状的液体，是一种难挥发的酸。市售硫酸的质量分数有92.5%和98%两种。当浓硫酸吸收了大量的三氧化硫后，就成了发烟硫酸。2、浓硫酸的物理性质（1）浓硫酸能以任意比与水混溶，浓硫酸溶解时放出大量的热。问：如何稀释浓硫酸呢？答： 把浓硫酸沿器壁慢慢的注入水中，并不断搅拌，使产生的热量迅速地扩散出去。切不可把水倒入浓硫酸里。 （2）高沸点、难挥发酸可用来制盐酸、硝酸。NaCl+H2SO4(浓)Na2SO4+HClNaNO3+H2SO4(浓)Na2SO4+HNO33、浓硫酸的特性（1）吸水性（干燥剂）浓硫酸具有吸水性，常作为干燥剂，那么它能干燥哪些气体呢？不能干燥哪些气体呢？注意：通常可用

14、浓硫酸干燥的气体有： O2、H2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、CH4、C2H2 等。 不能用浓硫酸干燥的气体有： 碱性和还原性气体，如氨气、硫化氢等 。干燥装置：长进短出（2）脱水性（炭化）：把化合物里的氢原子核氧原子按2：1脱去，通常用于有机物的脱水。在潮湿的纸屑、棉花、木屑中分别滴入几滴浓硫酸，这三种物质都发生了变化，生成了黑色的物质。 皮肤与纸屑、棉花、木屑一样都是有机物，含C、H、O等元素。【思考】浓硫酸对皮肤有强烈的腐蚀性，如果我们做实验时不慎沾上了浓硫酸怎么办？答案： 先用干抹布擦拭，在用大量水冲洗。 （3）强氧化性 跟金属反应A.常温下，浓硫酸能使 铁、铝 等金属钝化。

15、B.加热时，浓硫酸可与除Au、Pt之外的所有金属反应。浓硫酸与铜反应：化学方程式：Cu+2H2SO4（浓） CuSO4 + SO2 +2H2O小结 金属+H2SO4（浓） 高价硫酸盐 + SO2 +H2O 如：2Fe +6 H2SO4（浓） Fe2(SO4)3 +3 SO2 +6H2O【思考】 浓硫酸与排在氢前的金属反应，能否产生氢气？为什么？ 氧化性酸与酸的氧化性有什么不同？答案：因为浓硫酸有强氧化性，生成的是SO2；酸的氧化性是指氢元素的化合价从+1价降低到0价，显氧化性，而氧化性酸中显氧化性的不是氢元素。 跟非金属反应：热的浓硫酸可将C、P、S等非金属单质氧化到其最高价态的氧化物或含氧酸

16、C+ 2H2SO4（浓） CO2 + 2SO2+ 2H2O S+ 2H2SO4（浓） 3SO2+ 2H2O“黑面包”实验：化学方程式：蔗糖加入浓硫酸炭化，在蔗糖内加了几滴水，浓硫酸吸水放出大量的热，使浓硫酸与生成的碳发生氧化还原反应，浓硫酸被还原所生成的二氧化硫，碳又被浓硫酸氧化成二氧化碳，所以有大量气体产生，因此会出现体积膨胀，疏松多孔海绵状炭及刺激性气味产生的现象。这里既体现了浓硫酸的脱水性，也体现了其氧化性。 与其它还原性物质反应 3H2S+ H2SO4（浓） 4S+ 4H2O 2HBr+ H2SO4（浓）Br2 + SO2 + 2H2O 2HI+ H2SO4（浓） I2 + SO2 +

17、 2H2O（4）浓硫酸和稀硫酸氧化性比较比较项目浓硫酸稀硫酸氧化性强弱 强氧化性（S） 弱 氧化性（H+）氧化性的原因 硫元素处于最高价态，可以得电子 氢元素处于最高价态还原产物一般是SO2，可以是硫单质H2与金属单质的反应在常温下，使铁、铝钝化，但加热条件下可以反应。规律：金属H2SO4高价硫酸盐 + SO2 +H2O能与排在金属活动顺序表氢之前的金属发生置换反应。与非金属单质的反应加热条件下可以和某些非金属单质反应不能反应与H2S等还原性物质反应能够反应不能反应【特别提醒】：硫酸的性质取决于硫酸的浓度。98.3%的浓H2SO4密度为1.84 gcm 3，比水的密度大；硫酸的浓度越大，密度越

18、大，如将50%的H2SO4溶液和10%的H2SO4溶液等体积混合，则所得溶液的质量分数大于30%；浓H2SO4或密度小于浓硫酸的溶液被稀释或与浓H2SO4混合时，都是将浓H2SO4沿玻璃棒注入其中，并不断搅拌，使其散热。 【思考】：氨水的密度是随浓度的增大，而如何变化？答案：浓度越大，密度越小。（5）硫酸的用途1制磷酸、除锈、制硫酸盐 2干燥剂 3炸药 4蓄电池（六）硫酸根离子的检验1、原理：利用Ba2+SO42 BaSO4（白色），BaSO4不溶于盐酸、硝酸的特性。2、试剂： 盐酸和氯化钡溶液 。3、检验的误区干扰检验的离子：Ag+能与SO42 离子反应生成难溶于水的白色沉淀Ag 2SO4；

19、Ag+还能与Cl 反应生成难溶于水的白色沉淀AgCl；SO32 、CO32 、SiO32 、PO43 等能与Ba2+反应生成难溶于水的白色沉淀。但这些白色沉淀溶于强酸中。4、检验步骤在待测溶液中加入 盐酸 ，排除Ag+、SO32 、CO32 、SiO32 、PO43 等离子的干扰。注意一般不用稀HNO3，因为稀HNO3能将 SO32 氧化成 SO42 而被漏检。在排除干扰后的溶液中加入 氯化钡溶液 ，产生的白色沉淀一定是BaSO4，则此溶液中一定含有SO42 。【特别提醒】：检验SO42 的关键是既要注意试剂的选择，又要注意操作顺序的优化，方能排除干扰离子的误导，要全面考虑，综合分析，正确推导

20、。【例3】对某酸性溶液（可能含有Br 、SO42 、H2SO3、NH4+）分别进行如下实验：加热时放出的气体可以使品红溶液褪色 加碱调至碱性后，加热时放出的气体可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝 加入氯水时，溶液略显黄色，再加入BaCl2溶液时，产生的白色沉淀不溶于稀硝酸。对于下列物质不能确认其在溶液中是否存在的是 （ ）ABr BSO42 CH2SO3 DNH4+【解析】加热时放出的气体可以使品红褪色，则溶液中一定含有H2SO3，因H2SO3不稳定，分解产生的SO2可使品红褪色。加碱后加热，产生使润湿的红色石蕊试纸变蓝的气体，即有NH3产生，说明溶液中一定含有NH4+。加氯水时溶液显黄色，说明原溶

21、液中含有Br 。再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成，说明此时溶液中含SO42 ，但可能是原溶液含有的，也可能是氯水氧化H2SO3产生的，故不能确定的为SO42 。【答案】B【误区警示】SO42 检验的误区：只加可溶性钡盐，不酸化。误将CO32 、PO43 、SO32 、Ag+等干扰离子判成SO42 ，此时上述离子同样会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3、AgCl的白色沉淀。误将Ag+、Pb2+判成SO42 。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加盐酸有白色沉淀便断定含SO42 。其错误是未注意溶液中不含SO42 而含Ag+或Pb2+也会有同样现象。因为Ag+Cl AgCl（

22、白色） Pb2+2Cl PbCl2（白色）误将SO32 判成SO42 。如向待测液中滴加用盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO42 。该错误是未注意在酸性环境下NO3 具有强氧化性，发生反应：Ba2+SO32 BaSO3（白色），3BaSO3+2H+2NO3 3BaSO4（白色）+2NO+H2O再如向待测液中滴加用硝酸酸化的BaCl2溶液产生白色沉淀便错误认定一定含SO42 ，也同样是落入干扰离子转化为SO42 从而生成BaSO4的陷阱中。【思考】如何检验SO32-离子？答案：向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中红色褪去；或加入氯化钡溶液生成白色沉淀，加盐酸，沉淀

23、溶解并产生有刺激性气味的气体。（七）常见的硫酸盐1、硫酸钙（CaSO4）：生石膏：CaSO42H2O 熟石膏： _2、硫酸钡（BaSO4） 天然的硫酸钡叫重晶石，俗称“钡餐”。 性质：不溶于水，不溶于酸，不易被X射线透过。3、常见的硫酸盐及俗名 胆矾（蓝矾）：_ CuSO45H2O_ 明矾：_ KAl(SO4)212H2O 绿矾：FeSO47H2O （八）硫酸的工业制法原理：H2SO4 SO3 SO2 FeS2 S1、硫酸生产中的“三”三种原料：硫铁矿、硫磺、含硫工业废物三个主要生产步骤：造气、接触氧化、三氧化硫吸收三个反应：造气：FeS2（s）11/4O2(g) 1/2Fe2O3(s)2SO

24、2(g) + Q1 Q1= 853KJmol-1 接触氧化： 2SO2（气）+ O2（气）=2SO3（气）+ Q2 Q2= 196.6KJmol-1SO3的吸收：SO3 + H2O = H2SO4 + Q3 Q3= 130.3KJ mol-1 三种主要生产设备：沸腾炉、接触室、吸收塔三个适宜条件：温度、压强、催化剂【例4】食品检验是保证食品安全的重要措施，下列不属于食品安全监测指标的是（ ）A.淀粉的含量 B.二氧化硫 C.亚硝酸盐 D 甲醛答案：A三、基础训练1现有以下几种措施：对燃烧煤时产生的尾气进行除硫处理 少用原煤做燃料 燃煤时鼓入足量的空气 开发洁净能源。其中能减少酸雨的措施是（ ）

25、A B C D2右图的装置中，干燥烧瓶中盛有某种气体，烧杯和滴管内盛放某种溶液。挤压胶管的胶头，下列与试验事实不相符的是( ) ACO2(NaHCO3溶液)无色喷泉 BNH3(H2O含酚酞)红色喷泉 CH2S(CuSO4溶液)黑色喷泉 DHCl(AgNO3溶液)白色喷泉3研究发现，空气其中少量的NO2能参与硫酸型酸雨的形成，反应过程如下：SO2+NO2SO3+NO SO3+H2OH2SO4 2NO+O22NO2NO2在上述过程中的作用，与H2SO4在下列变化中的作用相似的是( )A潮湿的氯气通过盛有浓H2SO4的洗气瓶 B硫化氢通入浓H2SO4中 C浓H2SO4滴入萤石中，加热 D加入少量H2

26、SO4使乙酸乙酯水解4为确定某溶液的离子组成，进行如下实验：测定溶液的pH，溶液显强碱性。取少量溶液加入稀盐酸至溶液呈酸性，产生无刺激性、能使澄清石灰水变浑浊的气体。在上述溶液中再滴加Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀。取上层清液继续滴加Ba(NO3)2溶液至无沉淀时，再滴加Ag NO3溶液，产生白色沉淀。根据实验以下推测正确的是( )A一定有SO32离子 B一定有CO32离子C不能确定C1-离子是否存在 D不能确定HCO3离子是否存在5碳跟浓硫酸共热产生的气体X和铜跟浓硝酸反应产生的气体Y同时通入盛有足量氯化钡溶液的洗气瓶中（如图装置），下列有关说法正确的是（ ）A气瓶中产生的沉淀是碳酸钡B

27、Z导管出来的气体中无二氧化碳C气瓶中产生的沉淀是硫酸钡DZ导管口有红棕色气体出现6含8.0g NaOH的溶液中通入一定量H2S后，将得到的溶液小心蒸干，称得无水物7.9g，则该无水物中一定含有的物质是（ ）A、Na2S B、NaHSC、Na2S和NaHS D、NaOH和NaHS7下列各组气体或溶液用括号内试剂加以鉴别，其中不合理的是A、二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳（品红试液）B、氯化钠、硝酸银、碳酸钠（稀盐酸）C、酒精、醋酸、醋酸钠（石蕊试液）D、硫酸、硝酸钡、氯化钾（碳酸钠溶液）8一定量的铁粉和硫粉的混合物共热，充分反应后冷却，再加入足量稀硫酸，得到标准状况下的气体11.2L，则原来混合物可

28、能的组成是（n代表物质的量）（ ）An(Fe)n(S)，总质量等于44g Bn(Fe)n(S)，总质量等于44g Cn(Fe) = n(S)，总质量大于44g Dn(Fe)n(S)，总质量小于44g9已知：H2S在足量O2中充分燃烧生成SO2和H2O；不充分燃烧时，生成S和H2O。24mLH2S在30 mLO2中燃烧，在同温同压下得到SO2的体积为（ ） A24mL B30mL C20mL D18mL10SO2和H2S两种气体共5mol，混合反应后，测知氧化产物比还原产物多32g，则SO2与H2S的物质的量之比可能为（ ）。 A.1:2 B.2:1 C.1:4 D.3:211除去SO2中混有的

29、SO3 气体，可选用的试剂是（ ）。 A.石灰水 B.浓硫酸 C.饱和NaHSO3溶液 D.KMnO4溶液12已知亚硫酸的酸性强于碳酸。现有CO2气体中含少量SO2，欲得到干燥纯净的CO2，通过洗气瓶，两瓶中所装的试剂应该分别是（ ）。 A.（1）NaOH （2）浓H2SO4 B.（1）浓H2SO4 （2）NaOH C.（1）NaHCO3 （2）浓H2SO4 D.（1）浓H2SO4 （2）Na2CO313将绿矾强热失去结晶水后，继续发生反应2FeSO4Fe2O3 + SO2 + SO3，将生成的气体通入BaCl2溶液，现象为（ ）ABaSO3沉淀析出 BBaSO4沉淀析出 CBaSO4 和BaSO3沉淀析出 D无明显实验现象14某化学兴趣小组为探究铜跟浓硫酸的反应，用下图装置进行有关实验。请回答下列问题：（1）装置A中发生的化学反应的化学方程式：_ _。（2）装置B 的作用是贮存多余的气体，B中广口瓶内应盛放的液体是_(填序号)水 澄清石灰水 Na2CO3溶液 饱和的NaHSO3 溶液